|
|
(21), (22) Заявка: 2005123851/04, 27.07.2005
(24) Дата начала отсчета срока действия патента:
27.07.2005
(46) Опубликовано: 27.09.2006
(56) Список документов, цитированных в отчете о поиске:
ГОСТ 12020-72 Пластмассы. Методы определения стойкости к действию химических сред. – М.: Издательство стандартов, 1980, с.1. SU 1651209 C1, 23.05.1991. SU 1012130 C1, 02.09.1983. SU 947723 C1, 30.07.1982. SU 1130773 A1, 23.12.1984. SU 1453260 A1, 23.01.1989.
Адрес для переписки:
121467, Москва, ул. Молодогвардейская, 10, ФГУП “25 ГосНИИ Минобороны России”
|
(72) Автор(ы):
Рыбаков Юрий Николаевич (RU), Харламова Ольга Дмитриевна (RU), Самарина Галина Рафаиловна (RU), Паталах Иван Иванович (RU), Федоров Андрей Владиславович (RU)
(73) Патентообладатель(и):
Федеральное государственное унитарное предприятие “25 Государственный научно-исследовательский институт Министерства обороны Российской Федерации (по применению топлив, масел, смазок и специальных жидкостей-ГосНИИ по химмотологии)” (RU)
|
(54) СПОСОБ ОЦЕНКИ ВЛИЯНИЯ СВЕТЛЫХ НЕФТЕПРОДУКТОВ НА ИЗДЕЛИЯ ИЗ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ
(57) Реферат:
Изобретение относится к исследованию топливостойких свойств полимерных конструкционных материалов для емкостей, арматуры трубопроводов, внутренних покрытий и т.д. Способ включает подготовку образцов полимерных материалов заданной массы, взаимодействие этих образцов с агрессивной средой при заданной температуре в течение заданного времени и последующее определение информативного показателя по расчетной формуле. При этом задают коэффициент кратности конкретного изделия заданной вместимости светлого нефтепродукта, который используют в качестве агрессивной среды, готовят образец светлого нефтепродукта с заданной концентрацией фактических смол и разделяют его на две равные по массе части, по отношению массы одной части образца к заданному коэффициенту кратности определяют массу образца полимерного материала, который помещают в одну из частей образца светлого нефтепродукта, выдерживают в герметичном контейнере обе части образца светлого нефтепродукта при температуре от 20 до 50°С, причем выдержку светлого нефтепродукта с образцом полимерного материала осуществляют до достижения этим образцом равновесного состояния набухания, которое устанавливают по достижению образцом постоянного значения массы, охлаждают обе части образца светлого нефтепродукта до комнатной температуры и определяют концентрации фактических смол в обеих частях этого образца, а в качестве информативного показателя используют разность этих концентраций, которая для полимерного материала, применимого для хранения данного светлого нефтепродукта, составляет для авиационных бензинов и реактивных топлив от 0,1 до 3 мг/100 см3, для автомобильных бензинов от 0,1 до 5 мг/100 см3, для дизельных топлив от 0,1 до 10 мг/100 см3. Достигается повышение достоверности результатов за счет приближения условий испытаний к натурным условиям эксплуатации. 2 ил., 7 табл.
Изобретение относится к методам исследования топливостойких свойств полимерных конструкционных материалов, используемых для эластичных резервуаров, уплотнительных изделий, рукавов, фильтроэлементов, трубопроводов, тары, внутренних покрытий и т.д. и может быть использовано при разработке (модернизации), производстве, эксплуатации и ремонте технических средств нефтепродуктообеспечения.
В последние годы все более актуальной становится проблема снижения габаритно-массовых характеристик технических средств нефтепродуктообеспечения за счет использования в их конструкции полимерных материалов. Применение полимеров обусловлено рядом преимуществ перед металлическими материалами – низкая плотность, высокая прочность, стойкость к агрессивным средам, долговечность, способность принимать требуемую форму, возможность использования современных технологий производства, хранения и утилизации [1 – В.К.Крыжановский, В.В.Бурлов, А.Д.Паниматченко, Ю.В.Крыжановская. Технические свойства полимерных материалов, Санкт-Петербург, Издательство «Профессия», 2003, с.6].
Одной из проблем эффективного применения полимерных материалов в конструкции технических средств нефтепродуктообеспечения является определение их стойкости к светлым нефтепродуктам (авиационные и автомобильные бензины, дизельные топлива, топлива для реактивных двигателей и др.). При контакте со светлыми нефтепродуктами из полимерного конструкционного материала могут экстрагироваться наполнители – антифризы, антистарители, пластификаторы, отвердители, реологические добавки, красители, антисептики, антистатики и др., улучшающие эксплуатационные (прочность, плотность, электропроводность, теплоемкость, фрикционность и др.) и технологические свойства (вязкость расплава и его стабильность, особенности формования изделий и их извлечения из оснастки) [1 – В.К.Крыжановский, В.В.Бурлов, А.Д.Паниматченко, Ю.В.Крыжановская. Технические свойства полимерных материалов, Санкт-Петербург: Профессия, 2003, с.16, 17]. Экстракция наполнителей ухудшает деформационно-прочностные свойства не только самого изделия из полимерного материала, но и качество хранимых (транспортируемых) светлых нефтепродуктов, которое чаще всего оценивают по концентрации фактических смол, снижающих детонационную стойкости и испаряемость. Фактические смолы – остаток от выпаривания авиационного бензина или топлива для турбореактивных двигателей или нерастворимая в гептане часть остатка от выпаривания автомобильного бензина (промытые смолы). Содержание фактических смол определяют по ГОСТ 1567-97 [2 – ГОСТ 1567-97 (ИСО 6246-95) Нефтепродукты. Бензины автомобильные и топлива авиационные. Метод определения смол выпариванием струей. М.: Издательство стандартов, 1999, с.4-6]. Концентрация фактических смол в светлых нефтепродуктах строго ограничивается и устанавливается в мг на 100 мл топлива. При этом учитывается неизбежность осмоления светлых нефтепродуктов в процессе хранения, устанавливается предельное содержание смол на месте производства и на месте потребления. Смолы образуют в светлых нефтепродуктах вязкие осадки темно-коричневого цвета, которые отлагаются на деталях резервуаров, трубопроводов, топливных баков, камерах сгорания, осадки смолы ухудшают подачу топлива в цилиндры двигателя, в камере сгорания они образуют нагар, способствующий самовоспламенению рабочей смеси, работе с детонацией, зависанию клапанов и другим неисправностям [3 – Чулков П.В., Чулков И.П. Топлива и смазочные материалы: ассортимент, качество, применение, экономия, экология. М.: Политехника, 1996, с.28-29].
Известен способ определения стойкости пластмасс к действию химических сред, включающий подготовку стандартных образцов пластмасс, образцов химических сред заданного качества и определения при заданных температуре и времени их стойкости к указанному воздействию по изменению величины одного или нескольких показателей: массы, линейных размеров и механических свойств в ненапряженном и напряженно-деформированном состоянии [4 – ГОСТ 12020-72 Пластмассы. Методы определения стойкости к действию химических сред, М.: Издательство стандартов, 1980, с.1].
Недостатками известного способа определения стойкости пластмасс к действию химических сред являются:
большая трудоемкость исследования, связанная с определением значительного количества показателей (изменение массы, линейных размеров, физико-механических свойств в ненапряженном и напряженно-деформированном состоянии до и после контакта с жидкими агрессивными средами);
пластмасса признается стойкой (хорошая, удовлетворительная) к действию жидких агрессивных сред по результатам изменения только прочностных и деформационных свойств.
Данный метод не позволяет корректно оценить влияние светлых нефтепродуктов на изделия из полимерных материалов без определенной доработки, касающейся оценки качества рабочей среды.
Наиболее близким по технической сущности и взятым за прототип является метод определения стойкости резин в ненапряженном состоянии к воздействию жидких агрессивных сред, включающий подготовку образцов резины заданной геометрической формы, воздействие на эти образцы жидких агрессивных сред заданного качества при заданных температуре и продолжительности и последующее определение их стойкости к указанному воздействию по массе веществ, экстрагированных средой из образцов, рассчитываемой по математической зависимости [5 – ГОСТ 9.030-74 «ЕСЗКР. Резины. Метод испытаний на стойкость в ненапряженном состоянии к воздействию жидких агрессивных сред» метод Б с.40-42].

где М1Э – масса веществ, экстрагированных средой из образца;
M1 – масса образца, г;
M5 – масса образца, высушенная в термостате при 40°С до постоянной значения массы, г.
Кроме того, в известном способе массу веществ, экстрагированных средой из образца, оценивают еще и выпариванием среды (по сухому остатку), значение показателя вычисляют по математической зависимости

где М2Э – масса веществ, экстрагированных из образца (по сухому остатку);
М0 – масса емкости с сухим остатком, г;
М – масса емкости до высушивания, г;
M1 – масса всех образцов, использованных для испытаний, до воздействия среды, г.
В качестве агрессивных сред используют стандартные растворители:
жидкость А – изооктан эталонный по ГОСТ 12433-83;
жидкость Б – изооктан + толуол (70+30 по объему);
жидкость В – изооктан + толуол (50+50 по объему);
жидкость Г – толуол по ГОСТ 5789-78 или ГОСТ 14710-78;
жидкость Д – изооктан + толуол (60+40 по объему);
жидкость Е – изооктан + толуол (80+20 по объему);
Недостатками этого способа являются:
большая трудоемкость и длительность исследования, связанные с определением массы веществ, экстрагированных средой из образцов, по изменению массы образца M1Э и по сухому остатку М2Э;
низкая достоверность оценки, связанная с выполнением многократных измерений (до и после контакта с рабочей средой) длины, ширины и толщины образцов с погрешностью ±0,5 мм, при этом допускаемое отклонение каждого результата определения масс M1Э и М2Э от среднего арифметического составляет ±5% (10%);
использование стандартных жидкостей А, Б, В, Г, Д, Е [5 – ГОСТ 9.030-74 «ЕСЗКР. Резины. Метод испытаний на стойкость в ненапряженном состоянии к воздействию жидких агрессивных сред» метод Б с.45, приложение 1, табл.3] в качестве рабочих сред не моделирует реальные условия эксплуатации изделий и не позволяет оценить изменение углеводородного состава светлых нефтепродуктов при статическом контакте с полимерными материалами;
ограничение, связанное с невозможностью изготовления образцов заданной геометрической формы для проведения исследований из полимерных изделий (например, из уплотнительных деталей круглого сечения).
Технический результат изобретения – повышение достоверности результатов за счет приближения условий испытаний к натурным условиям эксплуатации.
Указанный технический результат достигается за счет того, что в способе оценки влияния светлых нефтепродуктов на изделия из полимерных материалов, включающем подготовку образцов полимерных материалов заданной массы, взаимодействие этих образцов с агрессивной средой при заданной температуре в течение заданного времени и последующее определение информативного показателя по расчетной формуле, согласно изобретению задают коэффициент кратности конкретного изделия заданной вместимости светлого нефтепродукта, который используют в качестве агрессивной среды, готовят образец светлого нефтепродукта с заданной концентрацией фактических смол и разделяют его на две равные по массе части, по отношению массы одной части образца к заданному коэффициенту кратности определяют массу образца полимерного материала, который помещают в одну из частей образца светлого нефтепродукта, выдерживают в герметичном контейнере обе части образца светлого нефтепродукта при температуре от 20 до 50°С, причем выдержку светлого нефтепродукта с образцом полимерного материала осуществляют до достижения этим образцом равновесного состояния набухания, которое устанавливают по достижению образцом постоянного значения массы, охлаждают обе части образца светлого нефтепродукта до комнатной температуры и определяют концентрации фактических смол в обеих частях этого образца, а в качестве информативного показателя используют разность этих концентраций, которая для полимерного материала, применимого для хранения данного светлого нефтепродукта, составляет для авиационных бензинов и реактивных топлив от 0,1 до 3 мг/100 см3, для автомобильных бензинов от 0,1 до 5 мг/100 см3, для дизельных топлив от 0,1 до 10 мг/100 см3.
Суть изобретения заключается в том, что авторы, обработав большое количество статистических данных по техническим средствам нефтепродуктообеспечения (эластичные резервуары; стальные резервуары, топливозаправщики, трубопроводы, бочки, канистры с внутренним полимерным покрытием; пластиковые трубопроводы; рукава: полимерная тара; фильтры и др.) для хранения и транспортирования светлых нефтепродуктов, получили зависимости массы полимерного материала изделия (его составной части) от массы хранимого светлого нефтепродукта. Фрагменты результатов статистической обработки результатов исследования эксплуатационных характеристик технических средств нефтепродуктообеспечения представлены в табл. 1-6:
табл.1 – результаты исследования эксплуатационных характеристик эластичных резервуаров;
табл.2 – результаты исследования эксплуатационных характеристик барабанов (бочек) из полимерных материалов;
табл.3 – результаты исследования эксплуатационных характеристик канистр из полимерных материалов;
табл.4 – результаты исследования эксплуатационных характеристик рукавов резиновых напорно-всасывающих;
табл.5 – результаты исследования эксплуатационных характеристик труб стеклопластиковых для сборно-разборных магистральных трубопроводов;
табл.6 – результаты исследования эксплуатационных характеристик стальных горизонтальных резервуаров с внутренним полимерным покрытием.
На основе проведенного исследования получен коэффициент кратности К, представляющий собой отношение массы светлого нефтепродукта к массе контактирующего с ним в изделии полимерного материала («коэффициент – число, на которое нужно помножить конкретную величину, чтобы получить искомую»; «кратность – величина, делящаяся без остатка на какое-либо число» [6 – С.Н.Ожегов. Словарь русского языка, Москва, 1991, с.303, 305].
Таким образом, получив коэффициент кратности К конкретного изделия и используя постоянный объем образца светлого нефтепродукта (в герметичном контейнере), можно перейти от натурных условий эксплуатации к лабораторно-стендовым, т.е. провести моделирование натурных условий
Таблица 1 Результаты исследования эксплуатационных характеристик эластичных резервуаров |
| № п.п |
Наименование показателя |
Числовые значения |
| 1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
| 1 |
Вместимость, м3 |
4 |
6 |
10 |
25 |
50 |
150 |
250 |
| 2 |
Масса порожнего резервуара, кг |
110 |
120 |
170 |
250 |
515 |
1000 |
1400 |
| 3 |
Масса хранимого светлого нефтепродукта, МнАи-92, кг, при 4 20=0,730 г/см3 |
2900 |
4400 |
7300 |
18300 |
36500 |
109000 |
182500 |
| 4 |
Масса хранимого светлого нефтепродукта, МнТС-1, кг, при 4 20=0,800 г/см3 |
3200 |
4800 |
8000 |
20000 |
40000 |
120000 |
200000 |
| 5 |
Масса хранимого светлого нефтепродукта, МнДТ-Л, кг, при 4 20=0,850 г/см3 |
3400 |
5000 |
8400 |
21000 |
42000 |
126000 |
210000 |
| 6 |
Коэффициент кратности КАИ-92 |
26 |
37 |
43 |
73 |
71 |
113 |
130 |
| 7 |
Коэффициент кратности КТС-1 |
29 |
40 |
47 |
80 |
78 |
120 |
143 |
| 8 |
Коэффициент кратности КДТ-Л |
31 |
42 |
49 |
84 |
82 |
126 |
150 |
| 9 |
Масса испытуемого топлива, г |
150 |
150 |
150 |
150 |
150 |
150 |
150 |
| 10 |
Масса полимерного материала для испытания МпАИ-92, г |
5,8 |
4,1 |
3,5 |
2,1 |
2,1 |
1,3 |
1,2 |
| 11 |
Масса полимерного материала для испытания МпТС-1, г |
5,2 |
3,8 |
3,2 |
1,9 |
1,9 |
1,3 |
1,0 |
| 12 |
Масса полимерного материала для испытания МпДТ-Л, г |
4,8 |
3,6 |
3,1 |
1,8 |
1,8 |
1,2 |
1,0 |
Таблица 2 Результаты исследования эксплуатационных характеристик барабанов (бочек) из полимерных материалов |
| № п.п. |
Наименование показателя |
Числовые значения |
| 1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
11 |
| 1 |
Вместимость, л |
32 |
41 |
48 |
51 |
65 |
105 |
127 |
227 |
250 |
| 2 |
Масса порожнего барабана (бочки), кг |
1,2 |
1,9 |
3,1 |
2,3 |
3,6 |
4,8 |
5,4 |
8,6 |
9,2 |
| 3 |
Масса хранимого светлого нефтепродукта, МнАи-92, кг, при 4 20=0,730 г/см |
23 |
30 |
35 |
37 |
48 |
77 |
93 |
166 |
183 |
| 4 |
Масса хранимого светлого нефтепродукта, МнТС-1, кг, при 4 20=0,800 г/см3 |
26 |
33 |
38 |
41 |
52 |
84 |
102 |
182 |
200 |
| 5 |
Масса хранимого светлого нефтепродукта, МнДТ-Л, кг, при 4 20=0,850 г/см3 |
27 |
35 |
41 |
43 |
55 |
89 |
108 |
193 |
213 |
| 6 |
Коэффициент кратности КАИ-92 |
19 |
16 |
11 |
16 |
13 |
16 |
17 |
19 |
20 |
| 7 |
Коэффициент кратности КТС-1 |
22 |
17 |
12 |
18 |
14 |
18 |
19 |
21 |
22 |
| 8 |
Коэффициент кратности КДТ-Л |
13 |
18 |
13 |
19 |
15 |
19 |
20 |
22 |
23 |
| 9 |
Масса испытуемого топлива, г |
150 |
150 |
150 |
150 |
150 |
150 |
150 |
150 |
150 |
| 10 |
Масса полимерного материала для испытания МпАИ-92, г |
7,9 |
9,4 |
13,6 |
9,4 |
11,5 |
94 |
8,8 |
7,9 |
7,5 |
| 11 |
Масса полимерного материала для испытания МпТС-1, г |
6,8 |
8,8 |
12,5 |
8,3 |
10,7 |
8,3 |
7,9 |
7,1 |
6,8 |
| 12 |
Масса полимерного материала для испытания МпДТ-Л, г |
6,5 |
8,3 |
11,5 |
7,9 |
10,0 |
7,9 |
7,5 |
6,8 |
6,5 |
Таблица 3 Результаты исследования эксплуатационных характеристик канистр из полимерных материалов |
| № п.п. |
Наименование показателя |
Числовые значения |
| 1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
| 1 |
Вместимость, л |
3 |
5 |
11 |
21 |
31 |
63 |
| 2 |
Масса порожней канистры, кг |
0,2 |
0,2 |
0,5 |
1,1 |
1,5 |
2,5 |
| 3 |
Масса хранимого светлого нефтепродукта, МнАи-92, кг, при 4 20=0,730 г/см |
2.2 |
3,7 |
8.0 |
15,3 |
22,6 |
46,0 |
| 4 |
Масса хранимого светлого нефтепродукта, МнТС-1, кг, при 4 20=0,800 г/см3 |
2,4 |
4,0 |
8,8 |
16,8 |
24,8 |
50,4 |
| 5 |
Масса хранимого светлого нефтепродукта, МнДТ-Л, кг, при 4 20=0,850 г/см3 |
2,6 |
4,3 |
9,4 |
17,9 |
26,4 |
53,6 |
| 6 |
Коэффициент кратности КАИ-92 |
11 |
19 |
16 |
14 |
15 |
18 |
| 7 |
Коэффициент кратности КТС-1 |
12 |
20 |
18 |
15 |
17 |
20 |
| 8 |
Коэффициент кратности КДТ-Л |
13 |
22 |
19 |
16 |
18 |
21 |
| 9 |
Масса испытуемого топлива, г |
150 |
150 |
150 |
150 |
150 |
150 |
| 10 |
Масса полимерного материала для испытания МпАИ-92, г |
13,6 |
7,9 |
9,4 |
10,7 |
10,0 |
8,3 |
| 11 |
Масса полимерного материала для испытания МпТС-1, г |
12,5 |
7,5, |
8,3 |
10,0 |
8,8 |
7,5 |
| 12 |
Масса полимерного материала для испытания МпДТ-Л, г |
11,5 |
6,8 |
7,9 |
9,4 |
8,3 |
7,1 |
Таблица 4 Результаты исследования эксплуатационных характеристик рукавов резиновых напорно-всасывающих |
| № п.п. |
Наименование показателя |
Числовые значения |
| 1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
| 1 |
Длина 6 м, диаметр, мм |
32 |
38 |
50 |
65 |
75 |
100 |
| 2 |
Масса внутреннего резинового слоя рукава, кг |
1,44 |
1,74 |
2,22 |
3,00 |
3,42 |
5,16 |
| 3 |
Масса хранимого светлого нефтепродукта, МнАи-92, кг, при 4 20=0,730 г/см |
3,50 |
4,96 |
8,60 |
14,50 |
19,5 |
34,40 |
| 4 |
Масса хранимого светлого нефтепродукта, МнТС-1, кг, при 4 20=0,800 г/см3 |
3,90 |
5,44 |
9,42 |
15,90 |
21,2 |
37,70 |
| 5 |
Масса хранимого светлого нефтепродукта, МнДТ-Л, кг, при 4 20=0,850 г/см3 |
4,10 |
5,80 |
10,00 |
16,90 |
22,5 |
40,0 |
| 6 |
Коэффициент кратности КАИ-92 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
| 7 |
Коэффициент кратности КТС-1 |
3 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
| 8 |
Коэффициент кратности КДТ-Л |
3 |
3 |
5 |
6 |
7 |
8 |
| 9 |
Масса испытуемого топлива, г |
150 |
150 |
150 |
150 |
150 |
150 |
| 10 |
Масса полимерного материала для испытания МпАИ-92, г |
75 |
50 |
37,5 |
30 |
25,0 |
21,4 |
| 11 |
Масса полимерного материала для испытания МпТС-1, г |
50 |
50 |
37,5 |
30 |
25,0 |
21,4 |
| 12 |
Масса полимерного материала для испытания МпДТ-Л, г |
50 |
50 |
30,0 |
25 |
21,4 |
18,8 |
Таблица 5 Результаты исследования эксплуатационных характеристик труб стеклопластиковых для сборно-разборных магистральных трубопроводов |
| № п.п |
Наименование показателя |
Числовые значения |
| 1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
| 1 |
Длина 6 м, диаметр, мм |
75 |
100 |
150 |
200 |
| 2 |
Масса стеклопластиковой трубы без арматуры, кг |
5,9 |
7,8 |
20,0 |
31,0 |
| 3 |
Масса хранимого светлого нефтепродукта, МнАи-92, кг, при 4 20=0,730 г/см |
19,3 |
34,4 |
77,4 |
137,5 |
| 4 |
Масса хранимого светлого нефтепродукта, МнТС-1, кг, при 4 20=0,800 г/см3 |
21,2 |
37,7 |
84,8 |
150,7 |
| 5 |
Масса хранимого светлого нефтепродукта, МнДТ-Л, кг, при 4 20=0,850 г/см3 |
22,5 |
40,0 |
90,1 |
160,1 |
| 6 |
Коэффициент кратности КАИ-92 |
3 |
4 |
4 |
4 |
| 7 |
Коэффициент кратности КТС-1 |
4 |
5 |
4 |
5 |
| 8 |
Коэффициент кратности КДТ-Л |
4 |
5 |
5 |
5 |
| 9 |
Масса испытуемого топлива, г |
150 |
150 |
150 |
150 |
| 10 |
Масса полимерного материала для испытания МпАИ-92, г |
50 |
38 |
38 |
38 |
| 11 |
Масса полимерного материала для испытания МпТС-1, г |
38 |
30 |
38 |
30 |
| 12 |
Масса полимерного материала для испытания МпДТ-Л, г |
38 |
30 |
30 |
30 |
Таблица 6 Результаты исследования эксплуатационных характеристик стальных горизонтальных резервуаров с внутренним полимерным покрытием |
| № п.п. |
Наименование показателя |
Числовые значения |
| 1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
11 |
| 1 |
Вместимость, м3 |
4 |
6 |
8 |
10 |
20 |
25 |
50 |
60 |
100 |
| 2 |
Масса внутреннего полимерного покрытия резервуара, кг |
1,54 |
1,92 |
2,53 |
3,05 |
4,69 |
5,41 |
9,56 |
10,77 |
13,9 |
| 3 |
Масса хранимого светлого нефтепродукта, МнАи-92, кг, при 4 20=0,730 г/см |
2920 |
4380 |
5840 |
7300 |
14600 |
18250 |
36500 |
43800 |
73000 |
| 4 |
Масса хранимого светлого нефтепродукта, МнТС-1, кг, при 4 20=0,800 г/см3 |
3200 |
4800 |
6400 |
8000 |
16000 |
20000 |
40000 |
48000 |
80000 |
| 5 |
Масса хранимого светлого нефтепродукта, МнДТ-Л, кг, при 4 20=0,850 г/см3 |
3400 |
5100 |
6800 |
8500 |
17000 |
21250 |
42500 |
51000 |
85000 |
| 6 |
Коэффициент кратности КАИ-92 |
1896 |
2281 |
2308 |
2393 |
3113 |
3373 |
3818 |
4067 |
5252 |
| 7 |
Коэффициент кратности КТС-1 |
2078 |
2500 |
2530 |
2623 |
3412 |
3697 |
4184 |
4457 |
5755 |
| 8 |
Коэффициент кратности КДТ-Л |
2208 |
2656 |
2688 |
2787 |
3625 |
3928 |
4446 |
4735 |
6115 |
| 9 |
Масса испытуемого топлива, г |
150 |
150 |
150 |
150 |
150 |
150 |
150 |
150 |
150 |
| 10 |
Масса полимерного материала для испытания МпАИ-92, г |
0,08 |
0,07 |
0,06 |
0,06 |
0,05 |
0,04 |
0,04 |
0.04 |
0,03 |
| 11 |
Масса полимерного материала для испытания МпТС-1, г |
0,07 |
0.06 |
0,06 |
0.06 |
0.04 |
0,04 |
0,04 |
0.03 |
0,03 |
| 12 |
Масса полимерного материала для испытания МпДТ-Л, г |
0,07 |
0,06 |
0,06 |
0.05 |
0,04 |
0.04 |
0.03 |
0.03 |
0,02 |
эксплуатации изделий из полимерных материалов в лабораторных условиях с высокой степенью достоверности, используя постоянный объем образца светлого нефтепродукта (150 г), помещая его в герметичный контейнер.
Авторами определено, что время достижения образцом полимерного материала равновесного состояния набухания зависит от марки и температуры светлого нефтепродукта. Равновесное состояние набухания устанавливают по достижении образцами постоянного значения массы [5 – ГОСТ 9.030-74 «ЕСЗКР. Резины. Метод испытаний на стойкость в ненапряженном состоянии к воздействию жидких агрессивных сред» с.37]. Так, при температуре различных светлых нефтепродуктов (50±2)°С достижение образцом равновесного состояния набухания происходит в течение первых 3-5-ти суток (72-120 ч), при дальнейшем контакте изменения практически не происходит. При температуре контакта с нефтепродуктами (23±2)°С отмечаются аналогичные закономерности, как и при 50°С. Однако период достижения состояния равновесного набухания происходит медленнее в течение первых 5-15 суток (120-360 ч) контакта (табл.7).
Для климатических районов I1-II10 (очень холодный – теплый влажный) со средней месячной температурой воздуха июля до 25°С [7 – ГОСТ 16350-80 Климат СССР. Районирование и статистические параметры климатических факторов для технических целей. М.: Издательство стандартов, 1986, с.2.] время выдержки (воздействия светлого нефтепродукта на конструкционный материал) для автобензина АИ-92 – 5 сут (120 ч); топлив ТС-1 ДТ-Л – 15 сут (360 ч) при температуре (23±2)°С;
Для климатических районов II11, II12 (жаркий сухой, очень жаркий сухой) со средней месячной температурой воздуха июля от 30°С и выше время выдержки для автобензина АИ-92 – 3 сут (72 ч); топлив ТС-1 и ДТ-Л – 5 сут (120 ч) при температуре (50±2)°С.
Таблица 7 Результаты исследования времени достижения образцом полимерного материала состояния равновесного набухания в зависимости от марки и температуры светлого нефтепродукта |
| Марка нефтепродукта |
Время выдержки, ч |
Температура выдержки, °С |
| 23±2 |
50±2 |
| Шифр материала* |
| ПЭНД |
ТПОЭР |
НО 68-1 |
ПЭНД |
ТПОЭР |
НО 68-1 |
| Изменение массы, % |
| АИ-92 |
24 |
4,3 |
31,5 |
29,4 |
6,5 |
38,7 |
36,9 |
| 72 |
6,5 |
39,3 |
36,7 |
7,7 |
54,7 |
41,5 |
| 120 |
7,2 |
51,4 |
38,3 |
7,6 |
54,5 |
41,4 |
| 168 |
7,2 |
51,3 |
38,3 |
7,7 |
54,4 |
41,6 |
| 240 |
7,3 |
51,3 |
38,4 |
7,8 |
54,6 |
41,5 |
| 360 |
7,1 |
51,4 |
38,4 |
7,7 |
54,6 |
41,6 |
| ТС-1 |
24 |
3,1 |
34,7 |
25,2 |
4,5 |
38,9 |
29,3 |
| 72 |
3,9 |
39,5 |
29,9 |
5,3 |
42,3 |
33,6 |
| 120 |
4,5 |
42.1 |
31,6 |
5,8 |
44,4 |
35,5 |
| 168 |
5,4 |
43,7 |
32,7 |
5,8 |
44,5 |
35,6 |
| 240 |
5,3 |
43,7 |
32,6 |
5,7 |
44,4 |
35,5 |
| 360 |
5,3 |
43,5 |
32,7 |
5,7 |
44,5 |
35,6 |
| ДТ-Л |
24 |
2,5 |
31,1 |
24,3 |
3.3 |
35,2 |
28,7 |
| 72 |
3,1 |
34,6 |
29,6 |
4,1 |
39,8 |
34,2 |
| 120 |
3,9 |
37,8 |
30,7 |
4,8 |
39,9 |
34,1 |
| 168 |
4,4 |
38,2 |
32,9 |
4,7 |
39,8 |
34,2 |
| 240 |
4,3 |
38,2 |
32,9 |
4,9 |
39,8 |
34,3 |
| 360 |
4,4 |
38,2 |
32,8 |
4,8 |
39,9 |
34,1 |
* ПЭНД – полиэтилен низкого давления; ТПОЭР – ткань полимерная опытная для эластичных резервуаров; НО 68-1 – резина на основе нитрильного каучука. |
На фиг.1 представлена блок-схема алгоритма реализации способа оценки влияния светлых нефтепродуктов на изделия из полимерных материалов;
на фиг.2 – зависимости массы полимерного материала изделия (его составной части) от массы хранимого светлого нефтепродукта (получены экспериментально по серийно выпускаемым отечественной промышленностью техническим средствам нефтепродуктообеспечения):
2а – стальные резервуары с полимерным покрытием вместимостью 4-5000 м3 производства Саратовского акционерного производственно-коммерческого общества «Нефтемаш»;
2б – полимерная тара (канистры, барабаны) вместимостью 3-250 м3 производства ЗАО «Завод тарных изделий», г.Самара;
2в – рукава резиновые напорно-всасывающие 32, 38, 50, 65, 75, 100 мм (L=6 м) производства ЗАО «Курскрезинотехника», ОАО «Черкесский завод резиновых и технических изделий»;
2г – трубы стеклопластиковые для сборно-разборных магистральных трубопроводов 75, 100, 150, 200 мм (L=6 м) производства НПО «Ресурс», г.Хотьково, Московской обл.;
2д – эластичные резервуары вместимостью 4, 6, 10, 25, 50, 150, 250 м3 производства ОАО «Ярославрезинотехника».
Контейнер представляет собой металлический толстостенный цилиндр с крышкой, которая снабжена прокладкой, обеспечивающей герметичность контейнера. Конструкция контейнера должна быть рассчитана на давление, возникающее при испытаниях с учетом не менее трехкратного запаса прочности. Контейнер и прокладка должны быть изготовлены из материалов, стойких по отношению к среде. Объем герметичного контейнера для выдержки светлого нефтепродукта с образцом полимерного материала выбирается из необходимости соблюдения следующих требований:
уровень среды над образцами должен быть не менее 1 см при заполнении емкости не более чем на 75%.
Габаритные размеры герметичного контейнера выбирают, исходя из условий возможности его размещения в термостате.
Авторы экспериментально получили предельно-допустимые численные значения изменения показателя концентрации фактических смол ( А) светлого нефтепродукта при контакте с изделиями из полимерных материалов при заданной температуре.
Так, установлено, что стойким к светлым нефтепродуктам считается материал, после выдержки с которым при температурах от 20 до 50°С (в зависимости от климатического исполнения изделия) изменение показателя концентрации фактических смол составляет:
для авиационных бензинов и реактивных топлив А 3 мг/100 см3;
для автомобильных бензинов А 5 мг/100 см3;
для дизельных топлив А 10 мг/100 см3.
Таким образом, физическая суть способа заключается в том, что при контакте светлых нефтепродуктов с изделиями из полимерных материалов происходит процесс экстракции ингредиентов полимерного материала светлым нефтепродуктом с изменением его углеводородного состава и, соответственно, физико-химических показателей, в частности концентрации фактических смол, определение которого является одновременно необходимым и достаточным условием для оценки влияния светлых нефтепродуктов на изделия из полимерных материалов.
Способ реализуется следующим образом.
Пример 1. На испытания поступила ткань полимерная опытная для изготовления эластичного резервуара вместимостью 4 м3 (ЭР-4) для хранения и транспортирования автомобильного бензина АИ-92 ГОСТ Р 51105-97 [8 – ГОСТ Р 51105-97 Топлива для двигателей внутреннего сгорания. Неэтилированный бензин. Технические условия, М.: Издательство стандартов, 1999, с.2] в умеренно-теплом климатическом районе 117 (средняя месячная температура воздуха января минус 4-8°С, июля – плюс 16-25°С) марки ТПОЭР ТУ 405831-2005 г. производства ОАО «Тульский завод РТИ».
Примеры реализации способа приведены в соответствии с алгоритмом (фиг.1), где цифрами от 1 до 14 обозначены этапы (операции) способа оценки влияния светлых нефтепродуктов на изделия из полимерных материалов.
Для оценки влияния автомобильного бензина АИ-92 на полимерный материал марки ТПОЭР задают коэффициент К кратности для эластичного резервуара вместимостью 4 м3 (этап 1). Коэффициент кратности КАИ-92 для ЭР-4 при хранении автомобильного бензина АИ-92 ( 4 20=730 кг/м) составляет 26 (табл.1).
Проверяют кондиционность автобензина АИ-92, для чего определяют показатель концентрации фактических смол в исходном состоянии А0 известным методом по ГОСТ 1567-97. По результатам испытаний определено, что А0АИ-92=3,9 мг/100 см3. Полученное значение концентрации фактических смол сравнивают с заданной величиной (по ГОСТ Р 51105-97 А0 5 мг/100 см3).
Если автобензин кондиционный, отбирают 400 мл (300 г). Этот объем разделяют на две равные по массе части Мн=200 мл (150 г) каждая (этапы 3, 4).
Определяют массу полимерного материала для испытания в контакте с автобензином АИ-92 по формуле Мп=Мн/КАИ-92=150/26=5,8 г или по табл.1 (этап 5).
Размещают испытуемый образец полимерного материала массой 5,8 г в одной из частей автобензина АИ-92 (этап 6).
Герметичные контейнеры с образцом полимерного материала и без него выдерживают при температуре (23±2)°С в течение 72 ч до достижения образцом равновесного состояния набухания (этап 7).
Охлаждают контейнеры до комнатной температуры (этап 8).
Определяют концентрацию фактических смол в обеих частях автомобильного бензина АИ-92 (с полимерным материалом и без него) Ап соответственно (этап 9):
АпАИ-92=20,8 мг/100 см3;
АнАИ-92=4,1 мг/100 см3.
Определяют разность показателей ( А) концентрации фактических смол в образцах Ап и Ан (этап 10).
ААИ-92=АпАИ-92-АнАИ-92=20,8-4,1=16,7 мг/100 см3
Сравнивают А с предельно допустимым значением (этап 11).
0,1 мг/100 см3 ААИ-92 5,0 мг/100 см3
По результатам испытаний установлено, что значение показателя концентрации фактических смол автобензина АИ-92 на 334% превышает предельно допустимое значение.
Проводят отбраковку полимерного материала (этап 12).
Вывод: материал марки ТПОЭР по ТУ 405831-2005 г не может применяться в конструкции эластичного резервуара вместимостью 4 м3 (ЭР-4) для автобензина АИ-92 при эксплуатации в умеренно-теплом климатическом районе.
Пример 2. На испытания поступил полимерный материал – полиэтилен низкого давления (ПЭНД) марки ПЭНД 276-73 [9 – ГОСТ 16338-85 Полиэтилен низкого давления. Технические условия, Москва, Издательство стандартов, 1987, с.13] производства ОАО «Волжский оргсинтез», г.Волгоград для изготовления полимерной тары вместимостью 250 дм3 [10 – ТУ 2297-012-08151164-2005 Тара полимерная. Барабаны для нефтепродуктов. Технические условия, Москва. ФГУП «25 ГосНИИ Минобороны России», 2005, с.2-6] для эксплуатации в очень жарком сухом климатическом районе II12 (средняя месячная температура воздуха января плюс 4 – минус 4°С, июля от плюс 30 и выше) для хранения дизельного топлива летнего ДТ-Л [11 – ГОСТ 305-82 Топливо дизельное. Технические условия. М.: Издательство стандартов, 1999, с.3].
Для оценки влияния дизельного топлива ДТ-Л на полимерный материал марки ПЭНД 276-73 задают коэффициент К кратности для полимерного барабана вместимостью 250 дм3 (этап 1). Коэффициент кратности КДТ-Л Для БН-ПЭНД 250 при хранении дизельного топлива летнего ( 4 20=850 кг/м3) составляет 23 (табл.2).
Проверяют кондиционность дизельного топлива летнего, для чего определяют показатель концентрации фактических смол в исходном состоянии А0 известным методом по ГОСТ 1567-97. По результатам испытаний определено, что А0ДТ-Л=27 мг/100 см3. Полученное значение концентрации фактических смол сравнивают с заданной величиной (по ГОСТ 305-82 А0=40 мг/100 см3).
Если топливо кондиционное, отбирают 400 мл (300 г). Этот объем разделяют на две равные по массе части Мн=200 мл (150 г) каждая (этапы 3, 4).
Определяют массу полимерного материала для испытания в контакте с дизельным топливом ДТ-Л по формуле Мп=Мн/КДТ-Л=150/23=6,5 г или по табл.2 (этап 5).
Размещают испытуемый образец полимерного материала массой 6,5 г в одной из частей дизельного топлива ДТ-Л (этап 6).
Герметичные контейнеры с образцом полимерного материала и без него выдерживают при температуре (50±2)°С в течение 120 ч до достижения образцом равновесного состояния набухания (этап 7).
Охлаждают контейнеры до комнатной температуры (этап 8).
Определяют концентрацию фактических смол в обеих частях дизельного топлива ДТ-Л (с полимерным материалом и без него) Ап и Ан соответственно (этап 9):
АпДТ-Л=37,5 мг/100 см3;
АнДТ-Л=32,3 мг/100 см3.
Определяют разность показателей ( А) концентрации фактических смол в образцах Ап и Ан (этап 10).
АДТ-Л=АпДт-Л-АнДТ-Л=37,5-32,3=5,2 мг/100 см3<10,0 мг/1003 см
Сравнивают А с предельно допустимым значением (этап 11).
0,1 мг/100 см3 АДТ-Л 10,0 мг/100 см3
По результатам испытаний установлено, что значение показателя концентрации фактических смол дизельного топлива не превышает предельно допустимое значение.
Вывод: материал марки ПЭНД 276-73 может применяться в конструкции полимерного барабана вместимостью 250 дм3 для хранения дизельного топлива ДТ-Л при эксплуатации в очень жарком сухом климатическом районе (этапы 13, 14).
Таким образом, способ оценки влияния светлых нефтепродуктов на изделия из полимерных материалов позволяет:
сократить трудозатраты на проведение исследования за счет менее трудоемкого способа подготовки образца конструкционного материала (только по массе Мн вместо заданной геометрической формы) и оценки одного наиболее значимого физико-химического показателя рабочей среды (концентрации фактических смол);
повысить достоверность результатов исследования за счет приближения лабораторных испытаний к условиям эксплуатации изделий из полимерных материалов в определенном климатическом районе (получен коэффициент К кратности, испытания при температуре предполагаемой зоны эксплуатации изделия);
обеспечить надежность и экологическую безопасность эксплуатации наземных и воздушных транспортных средств за счет гарантированного обеспечения качества светлых нефтепродуктов при хранении, транспортировании и заправке (в совокупности коэффициент К кратности, температура предполагаемой зоны эксплуатации, получены числовые значения предельно допустимого изменения показателя концентрации фактических смол для различных светлых нефтепродуктов).
Изобретение может быть использовано при разработке (модернизации), производстве, эксплуатации и ремонте технических средств нефтепродуктообеспечения.
Формула изобретения
Способ оценки влияния светлых нефтепродуктов на изделия из полимерных материалов, включающий подготовку образцов полимерных материалов заданной массы, взаимодействие этих образцов с агрессивной средой при заданной температуре в течение заданного времени и последующее определение информативного показателя по расчетной формуле, отличающийся тем, что задают коэффициент кратности конкретного изделия заданной вместимости светлого нефтепродукта, который используют в качестве агрессивной среды, готовят образец светлого нефтепродукта с заданной концентрацией фактических смол и разделяют его на две равные по массе части, по отношению массы одной части образца к заданному коэффициенту кратности определяют массу образца полимерного материала, который помещают в одну из частей образца светлого нефтепродукта, выдерживают в герметичном контейнере обе части образца светлого нефтепродукта при температуре от 20 до 50°С, причем выдержку светлого нефтепродукта с образцом полимерного материала осуществляют до достижения этим образцом равновесного состояния набухания, которое устанавливают по достижению образцом постоянного значения массы, охлаждают обе части образца светлого нефтепродукта до комнатной температуры и определяют концентрации фактических смол в обеих частях этого образца, а в качестве информативного показателя используют разность этих концентраций, которая для полимерного материала, применимого для хранения данного светлого нефтепродукта, составляет для авиационных бензинов и реактивных топлив от 0,1 до 3 мг/100 см3, для автомобильных бензинов от 0,1 до 5 мг/100 см3, для дизельных топлив от 0,1 до 10 мг/см3.
РИСУНКИ
Другие изменения, связанные с зарегистрированными изобретениями
Изменения:
Зарегистрирован переход исключительного права без заключения договора Дата и номер государственной регистрации перехода исключительного права: 02.04.2010/РП0000661 Патентообладатель: Федеральное автономное учреждение “25 Государственный научно – исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации” Прежний патентообладатель: Федеральное государственное унитарное предприятие “25 Государственный научно – исследовательский институт Министерства обороны Российской Федерации” (по применению топлив, масел, смазок и специальных жидкостей ГосНИИ по химотологии)
Номер и год публикации бюллетеня: 27-2006
Извещение опубликовано: 10.05.2010 БИ: 13/2010
|
|