|
|
(21), (22) Заявка: 2005120282/04, 29.06.2005
(24) Дата начала отсчета срока действия патента:
29.06.2005
(46) Опубликовано: 27.09.2006
(56) Список документов, цитированных в отчете о поиске:
SU 353941 A1, 09.10.1972. SU 165889 A1, 01.01.1964. Справочник. /Под ред. Б.Н.Горбунова. – М.: Химия, 1984, с.320. RU 2076119 C1, 27.03.1997.
Адрес для переписки:
153000, г.Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7, ИГХТУ, патентный отдел
|
(72) Автор(ы):
Кувшинова Софья Александровна (RU), Бурмистров Владимир Александрович (RU), Койфман Оскар Иосифович (RU)
(73) Патентообладатель(и):
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования “Ивановский государственный химико-технологический университет” (ИГХТУ) (RU)
|
(54) КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА
(57) Реферат:
Изобретение относится к переработке полимерных композиций на основе поливинилхлорида для получения пленочных материалов и искусственной кожи. Композиция включает поливинилхлорид, пластификатор диоктилфталат и стабилизатор, 4-(2,3-эпоксипропокси)-4′-алкилоксиазоксибензол общей формулы

где n=1-10. Техническая задача – повышение устойчивости материала из композиции к действию света и тепла, снижение его токсичности и упрощение рецептуры композиции. 2 табл.
Введение
Изобретение относится к химии полимеров, в частности к переработке полимерных композиций на основе термопластов, а именно поливинилхлорида для получения пленочных материалов и искусственной кожи.
Уровень техники
Поливинилхлорид (ПВХ) крайне нестабилен при энергетических воздействиях, что практически исключает переработку и эксплуатацию этого материала без дополнительной стабилизации. Разработка эффективных стабилизирующих систем для ПВХ – важнейшая научная и технологическая проблема.
Известна полимерная композиция следующего состава, мас.ч. [Stepek J., Franta I., Dolezel B. Mod. Plast, 40, №12, 145 (1963)]: ПВХ – 100, диоктилфталат (ДОФ) – 25, двухосновной малеат свинца-3, двухосновной стеарат свинца – 3. Однако материал из этой композиции может быть использован только для изготовления непрозрачных изделий, имеет низкую устойчивость к действию света и тепла и достаточно высокую токсичность.
Известна также полимерная композиция, состоящая из следующих компонентов, мас.ч.: ПВХ – 100, ДОФ – 40, лаурата бария – 2, лаурата кадмия – 2 [Яновский Д.М. и др. ЖПХ, 32, 1575 (1959)]. Однако материал из этой полимерной композиции обладает недостаточной устойчивостью к действию света и тепла, а лаураты бария и кадмия вследствие своей незначительной совместимости с полимером склонны к выпотеванию и выделяются при переработке.
Известна также полимерная композиция следующего состава [Perry N.L., SPE Tech. Papers, 8, 22 (1962)], мас.ч.: ПВХ – 100, ДОФ – 45, оловоорганический меркаптид (Mark X) – 3, октилэпоксистеарат (Drapex 4.4) – 5. Однако материал из этой полимерной композиции обладает недостаточной термо- и светоустойчивостью, а оловоорганические соединения достаточно дорогостоящие.
Известна также являющаяся наиболее близкой по существу к изобретению полимерная композиция следующего состава [Химикаты для полимерных материалов. Справочник / Под ред. Б.Н.Горбунова, М.: Химия, 1984, 320 с.], мас.ч.: ПВХ – 100, ДОФ – 40, стеарат кальция – 2, эпоксидная смола ЭД-20 – 1.
Однако в этой композиции используется комплекс из двух стабилизаторов, а именно термостабилизатора – стеарата кальция и светостабилизатора – эпоксидной смолы ЭД-20, что усложняет рецептуру композиции и удорожает материал. Кроме этого материал из этой композиции недостаточно устойчив к действию света и тепла.
Сущность изобретения
Изобретательской задачей является поиск полимерной композиции на основе ПВХ, включающей ПВХ, пластификатор и стабилизатор, которая позволила бы повысить устойчивость материала из этой композиции к действию света и тепла, понизить его токсичность и упростить рецептуру композиции.
Поставленная задача решена полимерной композицией на основе ПВХ, включающей ПВХ, пластификатор диоктилфталат и стабилизатор, которая в качестве стабилизатора содержит 4-(2,3-эпоксипропокси)-4′-алкилоксиазоксибензол общей формулы:

где n=1-10, в количестве 0,2-0,5 мас.ч. на 100 мас.ч. ПВХ при следующем содержании компонентов, мас.ч.: ПВХ – 100, ДОФ – 25-40, 4-(2,3-эпоксипропокси)-4′-алкилоксиазоксибензол – 0,2-0,5.
Материал из заявленной полимерной композиции обладает более высокой устойчивостью к действию и света, и тепла одновременно.
Сведения, подтверждающие возможность воспроизведения изобретения.
Для приготовления композиции используют следующие вещества:
1. ПВХ ГОСТ 14332-78
2. ДОФ ГОСТ 8728-77
3. ЭД-20 ГОСТ 10587-84
4. 4-(2,3-эпоксипропокси)-4′-алкилоксиазоксибензол, полученный реакцией 4-гидрокси-4′-алкилоксиазоксибензола с эпихлоргидрином в водном растворе гидроокиси натрия [В.А.Бурмистров, С.А.Кузьмина, О.И.Койфман. Мезогенные 4-(2,3-эпоксипропокси)-4′-алкилоксиазоксибензолы. ЖОХ – 1995., т.31, №3, стр.388-390].
Приготовление полимерной композиции, светотепловое старение и испытание образцов материала из этой композиции иллюстрируется следующим примером.
Пример 1. Смешивали в соответствии с рецептурой поливинилхлорид, пластификатор диоктилфталат и стабилизатор 4-(2,3-эпоксипропокси)-4′-алкилоксиазоксибензол. Эту смесь помещали в емкость и оставляли набухать в термошкафу при 120°С в течение 30 мин. Затем эту смесь загружали на лабораторные вальцы и вальцевали при 150°С. Из развальцованной смеси вырезали пластины и прессовали при 160°С и давлении 5 МПа в течение 4 мин с последующим охлаждением в прессе. В процессе получения пленок из ПВХ и последующего калибрования под давлением не обнаружено выпотевания и летучести стабилизаторов.
Эти образцы помещали под лампы ДРТ-375 мощностью 375 Вт на расстояние 20 см. Светотепловое старение проводили при 70°С в течение 72 часов согласно ГОСТ 8979-85.
Из исходных (до старения) и подвергнутых старению пленок полимера вырезали образцы размером 100×10 мм. Стандартные образцы зажимали в зажимы разрывной машины РМ-30-1 и определяли нагрузку, при которой происходит разрыв образца Fi и приращение длины рабочего участка образца, измеренное в момент его разрыва li по ГОСТ 14236-86.
Прочность при разрыве (разрушающее напряжение при растяжении) рассчитывали по формуле:
, где Fi – разрывная нагрузка, Аi – сечение образца.
Определяли среднее из 30 результатов.
Относительное удлинение ( p, %) при разрыве определяли по формуле:
, где li – начальный размер i-го образца.
Определяли среднее из 30 результатов.
Устойчивость к светотепловому старению определяли как процент сохранения свойства ( и p) после светотеплового старения.
Образцы сравнения из полимерной композиции, состоящей из ПВХ, пластификатора ДОФ, термостабилизатора – стеарата кальция и светостабилизатора – эпоксидной смолы ЭД-20, готовили и испытывали согласно того же ГОСТ 8979-85, как и для образцов из заявленной полимерной композиции.
В таблице 1 приведены составы композиций на основе ПВХ.
В таблице 2 приведены результаты испытаний образцов на свето- и термостойкость.
Данные таблицы 2 с очевидностью подтверждают, что использование заявленной композиции на основе ПВХ позволяет повысить прочностные характеристики полимерного материала из этой композиции на 11-13,5% и увеличить его эластичность практически в два раза.
Таблица 1. Рецептура поливинилхлоридных композиций. |
| Ингредиенты |
Содержание ингредиентов в образцах, мас.ч. |
| |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
| 1. ПВХ |
100 |
100 |
100 |
100 |
100 |
100 |
100 |
| 2. ДОФ |
40 |
40 |
40 |
25 |
30 |
35 |
40 |
| 3. Стеарат кальция |
2 |
2 |
2 |
– |
– |
– |
– |
| 4. Смола ЭД-20 |
0,2 |
0,4 |
1 |
– |
– |
– |
– |
| 5. А-3 |
– |
– |
– |
0,2 |
– |
– |
– |
| 6. А-6 |
– |
– |
– |
– |
0,3 |
– |
– |
| 7. А-8 |
– |
– |
– |
– |
– |
0,4 |
– |
| 8. А-10 |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
0,5 |
| Примечание: А-3, А-6, А-8, А-10 – 4-(2,3-эпоксипропокси)-4′-алкилоксиазоксибензолы общей формулы |

где для А-3, А-6, А-8, А-10, n=3, 6, 8, 10 соответственно.
Таблица 2. Результаты испытаний образцов. |
| Показатели |
Номер рецептуры |
| |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
| Разрушающее напряжение при разрыве, МПа |
|
|
|
|
|
|
|
| – при нормальных условиях |
21,6 |
21,0 |
20,0 |
20,3 |
20,7 |
21,1 |
20,9 |
| – после светотеплового старения 72 ч. |
19,9 |
20,7 |
19,2 |
22,1 |
22,4 |
22,6 |
22,7 |
| Устойчивость к старению, % |
92,00 |
98,60 |
96,00 |
108,86 |
108,21 |
107,11 |
107,65 |
| Относительное удлинение при разрыве, % |
|
|
|
|
|
|
|
| – при нормальных условиях |
232,0 |
224,0 |
200,0 |
165,4 |
161,7 |
163,8 |
162,7 |
| – после светотеплового старения 72 ч. |
212,0 |
170,0 |
126,0 |
215,8 |
210,8 |
213,3 |
211,5 |
| Устойчивость к старению, % |
91,40 |
75,90 |
63,00 |
130,47 |
130,36 |
129,97 |
130,17 |
Формула изобретения
Композиция на основе поливинилхлорида, включающая поливинилхлорид, пластификатор диоктилфталат и стабилизатор, отличающаяся тем, что она в качестве стабилизатора содержит 4-(2,3-эпоксипропокси)-4′-алкилоксиазоксибензол общей формулы

где n=1-10, в количестве 0,2-0,5 мас.ч. на 100 мас.ч. поливинилхлорида при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
| Поливинилхлорид |
100 |
| Диоктилфталат |
25-40 |
| 4-(2,3-эпоксипропокси)-4′-алкилоксиазоксибензол |
0,2-0,5 |
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 30.06.2008
Извещение опубликовано: 20.06.2010 БИ: 17/2010
|
|