Патент на изобретение №2283845
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОВ
(57) Реферат:
Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к способу получения новых комплексов
Предлагаемое изобретение относится к способам получения новых комплексов алюминия и циркония, конкретно к способу получения
где R – Et, i-Bu. Полученные комплексы могут найти применение в тонком и металлоорганическом синтезе, в частности для гидрометаллирования 2ZrH2 в бензоле при комнатной температуре по схеме:
Известный способ не позволяет получать 2ZrMe2 с Et3Al по схеме:
Известным способом не могут быть получены 2ZrR
где R Известный способ не позволяет получать Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по получению Предлагается новый способ получения Сущность способа заключается во взаимодействии бисциклопентадиенилцирконийдигидрида (Cp2ZrH2) с диалкилалюминийхлоридами общей формулы R2AlCl, где R – Et, i-Bu, взятыми в мольном соотношении Cp2ZrH2:R2AlCl, равном 0.6:0.6, в атмосфере аргона при комнатной температуре (20°С) и атмосферном давлении в 0.5 мл бензола-d6. Реакция протекает в течение 5 мин с образованием
R – Et, i-Bu. Комплексы Реакцию проводили при комнатной температуре (20°С). При температуре выше 40°С целевой продукт разрушается. Существенные отличия предлагаемого способа: 1. В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов используются диалкилалюминийхлориды (ClAlEt2, ClAlBui 2) и цирконацендигидрид (Cp2ZrH2). В известном способе в качестве исходных реагентов применяются алюминийорганические соединения Bui 3Al, Ме3Al, HAlBui 2 и соединения циркония Cp2ZrH2, Cp2ZrMe2, Ср2Zr(neo-гексил)2. Способ позволяет получать с высокой селективностью Способ поясняется следующим примером: Пример 1. В заполненную аргоном ампулу ЯМР загружают 0.6 ммоля (134.0 мг) Cp2ZrH2, 0.5 мл бензола-d6, затем добавляют по каплям 0.6 ммоля (0.061 мл Et2AlCl (90%-ный раствор в гексане) или 0.11 мл Bui 2AlCl (95%-ный раствор в гексане)), перемешивают 10 мин при температуре 20°С. Получают
Спектр 1Н (С6D6) ( Спектр ЯМР 13С (С6D6) (
Спектр 1Н (С6D6) ( Спектр ЯМР 13С (С6D6) ( ИК (в вазелиновом масле), Mr (криоскоп. в бензоле), г/моль: теор. 800; экспер. 788.
Формула изобретения
Способ получения
где R=Et, i-Bu, отличающийся тем, что бисциклопентадиенилцирконийдигидрид (Cp2ZrH2) взаимодействует с диалкилалюминийхлоридами R2AlCl (R=Et, i-Bu) при мольном соотношении Cp2ZrH2:R2AlCl, равном 0,6:0,6 в атмосфере аргона при комнатной температуре (20-21°С) и атмосферном давлении в присутствии бензола, взятого в количестве 0,5 мл в течение 5 мин.
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 04.05.2007
Извещение опубликовано: 27.07.2008 БИ: 21/2008
|
||||||||||||||||||||||||||
, 
-олефинов и дальнейшей направленной функционализации полученных продуктов. Способ заключается во взаимодействии бисциклопентадиенилцирконийдигидрида (Ср2ZrH2) с диалкилалюминийхлоридами общей формулы R2AlCl, где R – Et, i-Bu, взятыми в мольном соотношении Cp2ZrH2:R2AlCl, равном 0.6:0.6, в атмосфере аргона при комнатной температуре (20°С) и атмосферном давлении в 0.5 мл бензола-d6. Реакция протекает в течение 5 мин с образованием целевых продуктов с выходом 80%. 1 н.п. ф-лы.
м.д.): 5.78 м.д.(20Н, Ср), -0.91 м.д. (с, 2Н, На), -2.68 м.д. (уш.т, 2Н, Нb, J=4.2 Гц), 0.46 (т, 12Н, СН3, J=6.3 Гц), 0.43 м.д.(т, 8Н, СН2, J=8.06 Гц).
/см-1: 1780 (Zr-H-Al), 1450 (Zr-H-Zr).