Патент на изобретение №2283333

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2283333 (13) C2
(51) МПК

C09D163/00 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 28.12.2010 – действует

(21), (22) Заявка: 2003126156/04, 27.08.2003

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

27.08.2003

(43) Дата публикации заявки: 10.01.2006

(46) Опубликовано: 10.09.2006

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 2186801 C1, 10.08.2002. RU 2016014 C1, 15.07.1994. RU 2001124368 A, 27.06.2003. EP 0816393 A, 07.01.1998. GB 788806 A, 08.01.1958.

Адрес для переписки:

109383, Москва, ул. Шоссейная, 110В, РИЦ “Росполимер”, ЗАО “ЭНПЦ Эпитал”

(72) Автор(ы):

Лапицкая Татьяна Валентиновна (RU),
Лапицкий Валентин Александрович (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Лапицкая Татьяна Валентиновна (RU),
Лапицкий Валентин Александрович (RU)

(54) ЭПОКСИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

(57) Реферат:

Изобретение относится к получению эпоксидной композиции, используемой для защитных и декоративных покрытий металлических конструкций и стеновых панелей с повышенной устойчивостью к воздействию солнечного излучения, а также для изготовления наливных полов, заливочных компаундов и др. целей. Композиция включает следующее соотношение компонентов в мас.ч.: 100 смоляной части, 30-70 отвердителя, 1-8 пеногасителя – силоксановой смолы, 1-10 модифицированной мочевино-формальдегидной смолы, 1-30 красителя (пигмента), 3-20 модификатора, 10-200 наполнителя. Смоляная часть представляет собой смесь эпоксидных – диановой и алифатической смол, которые берут в соотношении от 60:40 до 95:5. В качестве отвердителя используют производное аминов – продукт взаимодействия аминов общей формулы: H2N-(CaH2a-NH-)n (А), где а от 2 до 10, n от 1 до 6, с эфирами акриловой или алкилакриловой кислоты общей формулы: CH2=CR1-COR2=O (Б), где R1 – водород или алкильный радикал, R2 – алкильный радикал, в присутствии катализатора, при температуре от 30 до 80°С в течение от 10 до 60 минут. Катализатор представляет собой ароматическое, алифатическое или гетероциклическое соединение, содержащее третичный или одновременно третичный и вторичный атомы азота (В) в виде раствора от 10% до 90% концентрации в органическом растворителе. Соотношении компонентов А:Б:В составляет от 80:19,7:0,3 до 30:65:5. Полученный аминоэфир (Г) выдерживают в течение от 6 до 15 суток при температуре от +10 до +30°С. Затем добавляют акриловую или метакриловую кислоту (Д) в соотношении Г:Д от 99:1 до 92:8 и перемешивают в течение от 5 до 65 мин при температуре от 30 до 70°С. В качестве модификатора используют соединение общей формулы R3-(СН2)m-ОН, где R – алкил или арил, m от 1 до 9, или этилцеллозольв, или фенилцеллозольв. Изобретение позволяет повысить устойчивость композиции к ультрафиолету и климатическим воздействиям в условиях значительных колебаний годовых температур и атмосферных осадков. 4 табл.

Изобретение относится к эпоксидным композициям холодного отверждения и может быть использовано для защитных и декоративных покрытий металлических конструкций и стеновых панелей с повышенной устойчивостью к воздействию солнечного излучения, а также для изготовления наливных полов, заливочных компаундов и др. целей.

Известна эпоксидная композиция, содержащая в качестве отвердителя продукт взаимодействия аминов с акрилатами (см. патент США № 3247163 от 19.04.1966 г.). Недостатком такой композиции является резкий неприятный запах, плохая устойчивость к климатическим воздействиям, особенно в условиях Крайнего Севера, а также наличие дефектов (пор, кратеров и т.д.) в готовых покрытиях.

Ближайшим прототипом заявляемого технического решения является композиция (патент Российской Федерации № 2186801 от 05.01.2001 г.) на основе смеси эпоксидных смол и отвердителей, содержащая пеногаситель, мочевиноформальдегидную смолу, краситель и наполнитель.

Несмотря на многие достоинства, обеспечившие широкое применение на сотнях предприятий, указанная композиция имеет недостаточную устойчивость к климатическим воздействиям, особенно в условиях колебания годовых температур от -60°С до +35°С и изменяет оттенок под воздействием солнечных лучей.

Целью настоящего изобретения является композиция, обеспечивающая получение материалов с повышенной устойчивостью к ультрафиолету и климатическим воздействям в условиях значительных колебаний годовых температур и атмосферных осадков.

Поставленная цель достигается тем, что композиция, состоящая из смеси эпоксидных диановой и алифатической смол, отвердителя, пеногасителя – силоксановой смолы, модифицированной мочевиноформальдегидной смолы, красителя (пигмента) и наполнителя, в качестве отвердителя содержит продукт взаимодействия аминов общей формулы:

где а от 2 до 10, а n от 1 до 6, с эфирами акриловой или алкилакриловой кислоты общей формулы:

где R1 – водород или алкильный радикал, a R2 – алкильный радикал

в присутствии катализатора, представляющего собой ароматическое, алифатическое или гетероциклическое соединение, содержащее третичный или одновременно третичный и вторичный атомы азота (В) в виде раствора от 10% до 90% концентрации в органическом растворителе при соотношении компонентов А:Б:В от 80:19,7:0,3 до 30:65:5 при температуре от 30 до 80°С в течение от 10 до 60 мин с последующей выдержкой аминоэфира (Г) в течение от 6 до 15 суток при температуре от +10 до +30°С с последующим добавлением акриловой или метакриловой кислоты (Д) в соотношении Г:Д от 99:1 до 92:8 с перемешиванием в течение от 5 до 65 мин, при температуре от 30 до 70°С и, дополнительно, модификатор общей формулы R3-(СН2)m-ОН, где R3 – алкил или арил, a m от 1 до 9, или этилцеллозольв, или фенилцеллозольв, при этом композиция содержит в мас.ч.:

Смоляная часть 100
Отвердитель 30÷70
Пеногаситель – силоксановая смола 1÷8
Модифицированная мочевино-формальдегидная смола 1÷10
Краситель-пигмент 1÷30
Модификатор 3÷20
Наполнитель 10÷200

Получение композиции иллюстрируется примерами.

Получение отвердителя

Пример 1.

В реактор, снабженный обогревом, охлаждением и мешалкой, загружают 2,5 мас.ч. этилацетата и 2,5 мас.ч. катализатора – метилимидазола (В), затем перемешивают при 20°С до получения раствора (50% концентрации). После этого последовательно приливают 57,5 мас.ч. диэтилентриамина (А) и 40 мас.ч. бутилметакрилата (Б). Соотношение А:Б:В берут 57,5:40:2,5. Смесь перемешивают в течение 35 мин при 55°С. Полученный таким образом аминоэфир (Г) выдерживают 10 суток при 20°С в стеклянной емкости. После выдержки 95 мас.ч. аминоэфира сливают снова в реактор и добавляют к нему метакриловую кислоту (Д) в количестве 5 мас.ч., т.е. Г:Д=95:5, и перемешивают в течение 35 мин при 50°С. Готовый отвердитель затаривают в металлические бочки.

Пример 2÷6 осуществляют аналогичным образом, но применяют компоненты и параметры в соответствии с таблицей 1. Свойства отвердителей по примерам 1÷6 в сравнении с прототипом приведен в таблице 2. Данные таблицы свидетельствуют о существенных преимуществах отвердителей, получаемых по заявляемому способу.

Таблица 1.
Условия осуществления способа получения отвердителя по примерам 2÷6
№ Наименование показателя Величина показателя
2 3 4 5 6
1. Применяемый амин (А) Этилендиамин Тетраэтиленпентамин Полиэтиленполиамин Триэтилентетрамин 1,10-диаминодекан
2. Применяемый эфир (Б) Бутилметакрилат Этилакрилат Олигомерный сополимер бутилметакрилата с метилакрилатом Бутилметакрилат Бутилметакрилат
3. Применяемый катализатор Триэтаноламин Трис-(диметиламинометил)фенол Парааминобензолсульфамид Триэтаноламинотитанат диметиланилин
4. Соотношение 80:19,7:0,3 57,5:40:2,5 57,5:40:2,5 57,5:40:2,5 30:40:2,5
5. Применяемый растворитель и концентрация катализатора (В) 10% раствор в ксилоле 90% раствор в этилцеллозольве 50% раствор в этиловом спирте 50% раствор в бензиловом спирте 50% раствор в смеси толуола, этилацетата, пропилового спирта 1:1:1
6. Температура и время получения аминоэфира (Г) 60 мин при 30°С 10 мин при 80°С 35 мин при 55°С
7. Температура и время выдержки аминоэфира (Г) 15 суток при 10°С 6 суток при 30°С 10 суток при 20°С
8. Соотношение амитноэфира (Г) и вид акриловой или метакриловой кислоты (Д) Г:Д 99:1 акриловая кислота 92:8 метакриловая кислота 95:5 метакриловая кислота
9. Температура и время перемешивания Г:Д 65 мин при 30°С 5 мин при 70°С 35 мин при 50°С

Таблица 2.
Свойства отвердителей, получаемых по примерам 1÷6,
№ Наименование показателя Величина показателя по примерам
1 2 3 4 5
1. Внешний вид Подвижная жидкость светло-коричневого цвета
2. Вязкость при 25°С, по В3-4, с, не более 30 30 30 30 30
3. Допустимое время хранения при 20°С, суток, не менее 365 365 365 365 365
4. Время желатинизации при 25°С, мин 120 130 120 130 135
5. Минимальная температура отверждения, °С -3 0 -3 0 0

Получение композиции.

В реактор заливают 100 массовых частей смеси эпоксидной диановой смолы марки ЭД-20 и алифатической смолы ДЭГ-1 в соотношении 77:33, после чего вводят 4,5 мас.ч. пеногасителя – силоксановой смолы марки ДВК-1100 (полиметилсилоксановую смолу), 5,5 мас.частей бутанолизированной мочевиноформальдегидной смолы, 12,5 мас.частей модификатора-изопропилового спирта, 5,5 мас. частей смеси красителя фталоцианинового зеленого с двуокисью титана в соотношении 1:4 и 105 массовых частей наполнителя – маршалита. Смесь всех компонентов перемешивают в течение 10 минут, при 60°С, после чего разливают в емкости в количестве 220,5 мас.ч..

В другую емкость заливают 50 мас.ч отвердителя и в таком соотношении отправляют потребителю. Смешение смоляной части, содержащей указанные выше добавки, с отвердителем осуществляют непосредственно перед применением. Комплект смоляной части и отвердителя может храниться в складских помещениях не менее года.

Примеры 2÷9 осуществляют аналогично примеру 1. Условия приготовления отвердителя приведены в таблице 1. Соотношение компонентов заявляемой по примерам 2÷9 композиции приведено в табл.3. Свойства композиции приведены в табл.4.

Как видно из табл.4, заявляемая композиция практически не теряет своих свойств после воздействия экстремальных климатических условий (г.Уренгой, Западная Сибирь) в то время, как свойства композиции прототипа ухудшаются практически на 30-40%.

Таблица 4.
Свойства заявляемой композиции по примерам 1-11.
№ Наименование показателя Величина показателя по примерам.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Прототип
1. Время хранения композиции (смоляная часть и отвердитель по отдельности) Не менее 1 года Не менее года
2. Токсичность и летучесть Минимальные Минимально
3. Минимальная температура отверждения, °С -10°С -12°С -10°С -11°С -10°С -10°С -10°С -10°С -10°С -10°С -10°С -10°С
4. Изменение цвета через 1 год экспозиции Без изменений На 1-2 тона темнее исходного
5. Предел прочности при (исходном) сжатии, кг/см2 1360 1300 1350 1400 1300 1320 1340 1400 1390 1320 1340 1250÷1380
6. То же после года экспозиции 1310 1320 1340 1380 1310 1300 1320 1380 1400 1380 1310 870÷900
7. Предел прочности при статическом изгибе, кг(см2) (исходный) 1320 1370 1290 1280 1340 1350 1210 1310 1370 1340 1350 1115÷1340
8. То же после года экспозиции 1300 1320 1260 1290 1310 1360 1220 1300 1360 1310 1360 800÷850
9. Удельная ударная вязкость (исходная) кг·см см2 46 44 45 44 45 43 46 47 44 45 43 36÷42
10. То же после года экспозиции 42 41 43 42 44 44 43 46 45 44 44 18÷22
Экспозиция осуществлялась на крыше здания в г.Уренгой (годовые колебания Т от -60°С до +35°С.

Формула изобретения

Эпоксидная композиция для покрытия, включающая в качестве смоляной части смесь эпоксидных – диановой и алифатической смол в соотношении от 60:40 до 95:5, отвердитель – производное аминов, пеногаситель – силоксановую смолу, модифицированную мочевино-формальдегидную смолу, краситель (пигмент) и наполнитель, отличающаяся тем, что в качестве отвердителя она содержит продукт взаимодействия аминов общей формулы

где а от 2 до 10, а n от 1 до 6,

с эфирами акриловой или алкилакриловой кислоты общей формулы

где R1 – водород или алкильный радикал, a R2 – алкильный радикал в присутствии катализатора, представляющего собой ароматическое, алифатическое или гетероциклическое соединение, содержащее третичный или одновременно третичный и вторичный атомы азота (В) в виде раствора от 10 до 90% концентрации в органическом растворителе при соотношении компонентов А:Б:В от 80:19,7:0,3 до 30:65:5, при температуре от 30 до 80°С в течение от 10 до 60 мин, с последующей выдержкой полученного аминоэфира (Г) в течение от 6 до 15 суток при температуре от 10 до 30°С и последующим добавлением акриловой или метакриловой кислоты (Д) в соотношении Г:Д от 99:1 до 92:8, а также дополнительно модификатор общей формулы R3-(СН2)m-ОН, где R3 – алкил или арил, а m от 1 до 9, или этилцеллозольв, или фенилцеллозольв, при этом композиция содержит, мас.ч.

Смоляная часть 100
Отвердитель 30÷70
Пеногаситель – силоксановая смола 1÷8
Модифицированная мочевино-формальдегидная смола 1÷10
Краситель (пигмент) 1÷30
Модификатор 3÷20
Наполнитель 10÷200

Categories: BD_2283000-2283999