Патент на изобретение №2281932
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
(54) СОСТАВ ТЕРМОСТОЙКОГО БЛОЧНОГО ЗАРЯДА
(57) Реферат:
Изобретение относится к топливным зарядам для нефтедобывающей промышленности. Предложен состав термостойкого блочного заряда, содержащий смесь перхлората аммония и перхлората калия в соотношении 4:1÷5:1 в качестве окислителя, смесь термоэластопласта ДСТ-30 и полистирола в качестве горюче-связующего, N-N-дифенил-n-фенилендиамин и аммоний фосфорнокислый однозамещенный. Изобретение направлено на создание термостойкого блочного заряда с высоким порогом термической стабильности при одновременном повышении энергетических характеристик, в частности силы пороха и объема газов, и сохранении устойчивого горения в условиях повышенных давлений (более 100 МПа). 1 табл.
Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности, а именно к разработке состава для термостойкого блочного заряда (ТБЗ), используемого для интенсификации и добычи нефти. Для нефтяных скважинных систем, работающих при температуре до 100°С, применяются заряды из нитратцеллюлозных порохов. Так, например, для пулевых перфораторов применяются заряды из штатного пироксилинового пороха (ПП) марки 4/7 и баллистического пластинчатого пороха марки НБ Пл 14-10 (Термостойкие взрывчатые вещества и их действия в глубоких скважинах. – М.: Недра, 1969, с.120). В пороховых генераторах давления для стимуляции нефтегазовых скважин используются цилиндрические заряды из баллиститных ракетных твердых топлив (марок РСИ-12, РСИ-60, РНДСИ-5И, ДГ) (Научно-технический вестник «Каротажник» – Тверь, выпуск 64, 1999, с.11-113). Освоение месторождений нефти и газа, расположенных на большой глубине, связано с большими трудностями. При средних значениях геотермического градиента температура на забое скважины глубиной 7 км может достигать 230-250°С, а гидростатическое давление – 150 МПа (Термостойкие взрывчатые вещества в условиях глубоких скважин. М.: Недра, 1981, с.3). В связи с этим предлагается использовать ТБЗ, поскольку применение штатных нитроцеллюлозных зарядов и традиционных смесевых твердых топлив становится невозможным из-за их низкой термической стойкости. Известен состав смесевой композиции: перхлорат аммония 72%, сополимер бутадиенкаучука и акриловой кислоты 18,8%, Al 9,0% и MgO 0,2% (Чазов Г.А. и др. Термогазохимическое воздействие на малодебитные и осложненные нефтяные скважины. – М.: Недра, 1986, с.150). Недостатком этого состава является низкая термостойкость. Известно, что без системы ингибирования перхлорат аммония начинает разлагаться уже при температуре 160-180°С. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является состав, имеющий следующее соотношение компонентов, мас.%:
патент RU №2184719, Би №19, 10.07.2002 г. Недостатками известного состава являются низкие энергетические характеристики, в частности «сила» пороха 890-996 кДж/кг и объем газов 0,0179-0,0223 м3/кг, увеличение которых возможно при увеличении содержания окислителя, но заряд, содержащий более 75% окислителя (для состава на основе окислителя перхлората аммония (ПХА)) и более 76% окислителя (для состава на основе окислителя перхлората калия (ПХК)), не позволяет получать устойчиво горящие составы при давлениях более 100 МПа. Задачей изобретения является получение состава термостойкого блочного заряда с высоким порогом термической стабильности с одновременным повышением энергетических характеристик, в частности «силы» пороха и объема газов, при сохранении устойчивого горения в условиях повышенных давлений (более 100 МПа). Поставленная задача решается тем, что состав термостойкого блочного заряда, включающий окислитель, смесь термоэластопласта ДСТ-30 и полистирола в качестве горюче-связующего, N-N-дифенил-n-фенилендиамин и аммоний фосфорнокислый однозамещенный, в качестве окислителя содержит смесь перхлората аммония и перхлората калия в соотношении 4:1÷5:1 соответственно, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Для лучшего понимания сущности изобретения приводятся примеры. Пример 1. Получение состава для ТБЗ. Проводят растворение 145 г термоэластопласта ДСТ-30 и 40 г полистирола в 300 мл хлористого метилена при комнатной температуре в герметично закрытой емкости. К полученной массе добавляют 840 г перхлората аммония и перхлората калия в соотношении 5:1 соответственно, 5 г N-N-дифенил-n-фенилендиамина и 10 г аммония фосфорнокислого однозамещенного. Смещение всех компонентов проводят в смесителе типа «Вернер-Пфлейдерер» или «Бекен-Дуплекс» в течение 40 минут. Затем на гидравлическом прессе системы Германа проводят фильтрацию массы под давлением 8-10 МПа с целью дальнейшей гомогенизации массы и удаления части растворителя, при этом содержание растворителя в массе снижается с 26-27 до 9-10%. Из полученной пороховой массы проходным прессованием при давлении 18-22 МПа получают ТБЗ требуемого диаметра. Затем поочередно проводят операции провяливания, резки и сушки до содержания растворителя не более 0,2%. Получают ТБЗ общей массой 1000 г. Пример 2. Проводится аналогично примеру 1, где используется в качестве окислителя смесь перхлората аммония и перхлората калия в соотношении 4:1 соответственно. Основные характеристики термостойкого блочного заряда в сравнении с прототипом приведены в таблице.
Как видно из таблицы, содержание окислителя в составе должно быть 76,0-84,0 мас.%. При меньшем содержании окислителя снижаются энергетические характеристики. При большем содержании окислителя возможен срыв устойчивого горения ТБЗ с переходом от послойного горения к фильтрационному. Содержание горюче-связующего в составе соответствует 14,5-22,5 мас.% и подбирается таким образом, чтобы обеспечить необходимый уровень физико-механических характеристик. При большем содержании горюче-связующего также снижаются энергетические характеристики и увеличивается вязкость, что осложняет процесс получения ТБЗ. Меньшее содержание горюче-связующего потребует увеличения количества окислителя выше допустимого предела и, кроме того, приведет к уменьшению прочностных показателей ТБЗ. Содержание N-N-дифенил-n-фенилендиамина в составе составляет 0,45-0,55 мас.% и устанавливается из условия обеспечения необходимого уровня термоокислительной деструкции горюче-связующего, что обеспечивает термическую стабильность состава в условиях эксплуатации при повышенных температурах. При меньшем содержании N-N-дифенил-n-фенилендиамина состав будет недостаточно термостабилен. При большем содержании N-N-дифенил-n-фенилендиамин работает не как ингибитор, а как катализатор термического распада горюче-связующего, что также снижает термостабильность состава. Содержание аммония фосфорнокислого однозамещенного в составе составляет 0,95-1,05 мас.% и определяется условием обеспечения необходимого уровня термической стабильности перхлората аммония. Меньшее содержание аммония фосфорнокислого однозамещенного приводит к снижению термической стабильности перхлората аммония и состава в целом, а большее нецелесообразно экономически. N-N-дифенил-n-фенилендиамин, являясь органическим соединением, подавляет термическую деструкцию ДСТ-30 и одновременно ингибирует терморазложение ПХА. Аммоний фосфорнокислый однозамещенный, являясь неорганическим соединением, эффективно ингибирует терморазложение ПХА и одновременно подавляет термическую деструкцию ДСТ-30. Кроме того, в окислителе ПХК является ингибитором термического разложения ПХА. Комплексная система ингибирования, содержащая органическую и неорганическую добавки, и ингибирующее действие ПХК по отношению к ПХА позволяют обеспечить порог термостойкости составов на смеси перхлората аммония и перхлората калия до 250°С. При этом состав ТБЗ имеет энергетические характеристики, которые существенно выше, чем у прототипа: «сила» пороха 1007-1128 кДж/кг и 890-996 кДж/кг, объем газов 0,0212-0,0234 м3/кг и 0,0179-0,0223 м3/кг у предложенного состава и прототипа соответственно. Для получения предложенного термостойкого состава использовались следующие компоненты. Перхлорат аммония по ТУ 6-02-548-78, перхлорат калия по ТУ 6-02-627-78 являются наиболее распространенными окислителями для смесевых твердых топлив, имеют широкую и дешевую сырьевую базу. Смесь термоэластопласта ДСТ-30 с полистиролом является термопластичным горюче-связующим. Термоэластопласт ДСТ-30 по ТУ 38-40-320-72 обладает свойствами вулканизируемых каучуков при эксплуатации и характеризуется легкостью переработки в изделия проходным прессованием. Для придания заряду необходимой жесткости в состав горюче-связующего вводится полистирол по ГОСТ 20282-74. N-N-дифенил-n-фенилендиамин по ТУ 6-14-206-77, аммоний фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 3771-64 являются ингибирующими добавками. Сила пороха, объем газов и температурный коэффициент скорости горения ( Порогом термостойкости называют максимальную температуру, которую может выдержать в заданных условиях заряд определенных форм и размеров без заметного изменения своих эксплуатационных характеристик в течение заданного времени, например 6 часов [ВНИИ географических методов разведки. Термостойкие взрывчатые вещества в условиях глубоких скважин. – М.: Недра, 1981, с.14-19]. Основными преимуществами заявляемого состава являются высокий уровень термостойкости, энергетических характеристик, а именно «силы» пороха и объема газов, устойчивость горения при повышенном давлении и не высокая стоимость, так как не содержит дорогих и дефицитных компонентов.
Формула изобретения
Состав термостойкого блочного заряда, включающий окислитель, смесь термоэластопласта ДСТ-30 и полистирола в качестве горюче-связующего, N-N-дифенил-n-фенилендиамин и аммоний фосфорно-кислый однозамещенный, отличающийся тем, что в качестве окислителя он содержит смесь перхлората аммония и перхлората калия в соотношении 4:1÷5:1 соответственно при следующем соотношении компонентов, мас.%:
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
т·10-3, К-1