Патент на изобретение №2281305
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) 5-(2′-АКРИЛАМИДОФЕНИЛ)-15-(3′,5”-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛФЕНИЛ)-3,7,13,17-ТЕТРАМЕТИЛ-2,8,12,18-ТЕТРАЭТИЛПОРФИН В КАЧЕСТВЕ КРАСЯЩЕГО ВЕЩЕСТВА ОПТИЧЕСКИХ ФИЛЬТРОВ
(57) Реферат:
Изобретение относится к области органической химии, в частности к новым тетрапиррольным макрогетероциклам – дифенилоктаалкилпорфинам, которые могут быть использованы в качестве красящего вещества оптических фильтров. Описывается 5-(2′-акриламидофенил)-15-(3′,5”-ди-трет-бутилфенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфин в качестве красящего вещества оптических фильтров. Указанное соединение обладает максимумом поглощения в области 625 нм и пригодно для получения цветных полимеров, используемых в качестве оптического фильтра.
Введение Изобретение относится к химической промышленности, а именно к тетрапиррольным макрогетероциклам – дифенилоктаалкилпорфинам, т.е. порфинам, замещенным по двум мезоположениям фенильными кольцами, один из которых содержит акриламидный заместитель, и по Уровень техники Тетрапиррольные макрогетероциклы играют важную роль в живой природе и технике, входя в структуру дыхательных пигментов, ферментов, витаминов, катализаторов, сенсоров и т.д. и обладая узкой, интенсивной полосой поглощения в видимой области, могут быть использованы в качестве красящего вещества оптических фильтров. Представляют интерес дифенилоктаалкилпорфины, имеющие максимум поглощения света в области 625 нм в целях использования их для фотодинамической терапии и создания оптических фильтров. Оптические фильтры чаще всего представляют собой окрашенные органические стекла и могут быть получены из так называемых “цветных полимеров”, т.е. полимеров, имеющих в составе макромолекул элементарные звенья, содержащие хромофоры. Такие полимеры получают сополимеризацией виниловых мономеров, например производных метакриловой кислоты с красителями, содержащими винильную группу.
Однако его невозможно использовать в качестве красящего вещества оптических фильтров на основе “цветных полимеров”, т.к. он не содержит необходимых функциональных групп. Сущность изобретения Задачей изобретения является поиск нового соединения, пригодного для получения “цветного полимера” с целью использования последнего в качестве оптического фильтра. Поставленная цель решена 5-(2′-акриламидофенил)-15-(3′,5”-ди-трет-бутилфенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфином.
Индивидуальность и структура заявляемого соединения установлена по аналогии спектральных характеристик в видимой области спектра его раствора в хлороформе с таковым его ближайшего структурного аналога, 1H ЯМР- и ИК-спектрам. Электронные спектры поглощения раствора заявляемого соединения и его структурного аналога в хлороформе регистрировали на спектрофотометре Perkin Elmer Lambda 20 в кварцевых прямоугольных кюветах толщиной 10 мм, концентрация растворов 10-5 М. Положения длинноволновых полос поглощения этих спектров приведены ниже.
Высокая аналогия видимых частей электронных спектров поглощения убедительно свидетельствует о том, что заявляемое соединение относится к классу дифенилоктаалкилпорфинов, а именно является замещенным дифенилоктаалкилпорфином. В качестве заместителя выступает акриламидная группа. Количество, положение и природа заместителей со всей очевидностью вытекают из строения используемого для их получения синтона: 5-(2-аминофенил)-15-(3′,5”-ди-трет-бутилфенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфина и полос поглощения в ИК-спектрах заявляемого соединения в области 1694 см-1, относящегося к валентным колебаниям карбонильной группы, и в области 3395 см-1, относящегося к валентным колебаниям NHCO-группы. 1Н ЯМР-спектры заявляемых соединений регистрировались на ЯМР-спектрометре Bruker AS-200, растворитель CDCl3, внутренний эталон ТМС. Параметры спектра заявленного соединения (в м.д.) с отнесением сигналов, приведенные ниже, полностью подтверждают приписываемую ему структуру.
Таким образом, совокупность спектральных данных однозначно определяет структуру заявляемого соединения, как 5-(2′-акриламидофенил)-15-(3′,5”-ди-трет-бутилфенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфина. Это соединение представляет собой коричневато-фиолетовые кристаллические вещества с металлическим блеском, не плавкие до 400°С, растворимые в хлороформе, пиридине, диметилформамиде и диметилсульфоксиде с образованием интенсивно окрашенных растворов, и может быть использовано для получения цветного полимера с целью применения последнего в качестве оптического фильтра. Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения Для получения заявленного соединения используют следующие вещества: – хлорангидрид акриловой кислоты, который получали фракционной перегонкой смеси акриловой кислоты, бензоилхлорида и гидрохинона с умеренной скоростью через колонку высотой 25 см; – пиридин – ГОСТ 13647; – хлороформ – ГОСТ 20015-88; – оксид алюминия для хроматографии III степени активности по Брокману – ТУ 6-09-3916 (ГОСТ 8136); – метилен хлористый – ГОСТ 9968-86. Заявляемое соединение может быть получено, например, следующим образом. 98 мг (0,129 ммоль) 5-(2′-аминофенил)-15-(3′,5”-ди-трет-бутилфенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфина, 0,5 мл (6,298 ммоль) хлорангидрида акриловой кислоты, 5 мл осушенного пиридина и 20 мл хлороформа перемешивают на магнитной мешалке при комнатной температуре в течение суток. Затем раствор выливают в 200 мл воды и кипятят 1 час. Выпавший осадок отделяют фильтрованием, промывают водой и высушивают при 80°С. Для очистки осадок растворяют в 30 мл хлористого метилена и хроматографируют на колонке с оксидом алюминия III степени активности по Брокману, элюируя хлористым метиленом. Элюат упаривают до 3-5 мл и продукт высаждают добавлением 50 мл этанола. Получают 71 мг (0,088 ммоль) соответственно 5-(2′-акриламидофенил)-15-(3′,5”-ди-трет-бутилфенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфина. Выход 68% от теории. Для определения возможности использования 5-(2′-акриламидофенил)-15-(3′,5”-ди-трет-бутилфенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфина в качестве красящего вещества оптических фильтров получали образцы цветного органического стекла. Для этого готовили раствор этого соединения в метилметакрилате с концентрацией 10-5 М, заливали их в разборные стеклянные формы и подвергали термополимеризации при 140°С в течение 24 часов. Затем полученные образцы цветного органического стекла извлекали из форм и определяли длину волны длинноволнового максимума поглощения. Для оптического фильтра на основе 5-(2′-акриламидофенил)-15-(3′,5”-ди-трет-бутилфенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфина она составляет 625 нм. Достигаемая оптическая плотность зависит и от количества 5-(2′-акриламидофенил)-15-(3′,5”-ди-трет-бутилфенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфина, вошедшего в состав сополимера, и от толщины фильтра. Таким образом, обладая максимумом поглощения в области 625 нм, предлагаемый 5-(2′-акриламидофенил)-15-(3′,5”-ди-трет-бутилфенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфин может быть использован в качестве красящего вещества для создания оптических фильтров.
Формула изобретения
5-(2′-акриламидофенил)-15-(3′,5″-ди-трет-бутилфенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфин формулы
в качестве красящего вещества оптических фильтров.
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 29.04.2007
Извещение опубликовано: 27.07.2008 БИ: 21/2008
|
||||||||||||||||||||||||||
-положениям восемью алкильными заместителями, конкретно к новому химическому соединению 5-(2′-акриламидофенил)-15-(3′,5”-ди-трет-бутилфенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфину, который может быть использован в качестве красящего вещества оптических фильтров.
