Патент на изобретение №2279221

(21), (22) Заявка: 2002113743/15, 11.10.2000

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

11.10.2000

(30) Конвенционный приоритет:

26.10.1999 (пп.1-11) DE 199 51 427.5

(43) Дата публикации заявки: 27.07.2004

(46) Опубликовано: 10.07.2006

(15) Информация о коррекции:

Версия коррекции № 1 (

как они описаны в WO-A-97/45016;

(г) амиды ацилсульфамоилбензойной кислоты по общей формуле (S4), при необходимости также в форме солей,

как они описаны в международной заявке РСТ/ЕР 98/06097, и

(s) соединения по формуле (S5)

как они описаны в WO-A 98/13361, включая стереоизомеры и применимые в сельском хозяйстве соли.

Особенный интерес среди перечисленных защитных средств представляют мефенпир-диэтил (S1-1), изоксадифен-этил (S1-9) и клоквинтоцет-мексил (S2-1), особенно (S1-1) или (S1-9) в композициях с сульфонилкарбамидом как гербицидным активным веществом, также как единственным активным веществом, или, особенно также (S1-1) или (S1-9) в композициях, которые содержат сульфонилкарбамид и как другое гербицидное активное вещество феноксапроп-этил или феноксапроп-Р-этил, и, особенно также (S2-1) в композициях, которые содержат сульфонилкарбамид и как другое гербицидное активное вещество клодинафоп-пропаргил.

Если не имеется данных в специальных источниках, то упомянутые активные вещества описаны, как правило, в руководстве “Зе Пестицидэ Мэньюэл”, 11 издание, Зе Бритиш Кроп Протекши Кауисил энд зе Ройял Сое. оф Кемистри, 1997 и в процитированной там литературе.

Весовое соотношение гербицидных компонент а) или, при необходимости, гербицидных компонент а) и b) к защитным средствам среди компонент b) может варьировать в широких пределах, например в пределах от 1:200 до 200:1, преимущественно 1:100 до 100:1, особенно от 1:20 до 20:1, совершенно особенно от 1:10 до 10:1.

Защитные средства, предпочтительные в заявляемых композициях, преимущественно содержатся в количествах от 0,1 до 40 вес.%, особенно от 0,1 до 15 вес.%, совершенно предпочтительно от 1 до 5 вес.% относительно веса композиции.

Компоненты активных веществ b) и, соответственно, смеси активных веществ b) вносятся в заявляемые композиции, как правило, в количествах от 0,1 до 60 вес.%, преимущественно от 0,1 до 50 вес.%, особенно от 0,5 до 30 вес.%, совершенно особенно от 3 до 20 вес.%.

Содержание компонент а) и b) и, при необходимости, других активных веществ комбинации (общее содержание активных веществ) находится в области от 0,1 до 60 вес.%, преимущественно 0,6 до 50 вес.%, особенно от 2,5 до 25 вес.%, совершенно особенно от 7 до 20 вес.%.

Как органические растворители (компонента с)) принимаются в расчет, к примеру:

1. В существенной мере неполярные растворители, такие как:

– ароматические углеводороды, производные бензола, как, например, толуол, ксилолы, мезитилен, диизопропиленбензол и его более высокие гомологи, индан и производные нафталина, как 1-метилнафталин, 2-метилнафталин;

– алифатические углеводороды, как, например, пентан, гексан, октан, циклогексан, соответствующие минеральные масла алифатического или изопарафинового ряда, как растворители из ® Эксол D-ряда и ® Изопроп-ряда фирмы Экссон,

– смеси ароматических и алифатических углеводородов, как, например, соответствующие “ароматические” минеральные масла, такие как минеральные масла из ® Сольвессо-ряда (Экссон),

– галогенированные алифатические углеводороды, такие как метилен-хлорид,

– галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензолы.

2. Полярные липофильные растворители, такие как:

– масла, например масла растительного или животного происхождения, как смешанные или унифицированные, сложные эфиры глицерина жирных кислот (более всего – триглицериды) или сложные эфиры гликолей жирных кислот, соответственно, преимущественно на основе насыщенных и/или ненасыщенных жирных кислот, имеющих от 8 до 24 С-атомов, особенно от 12 до 22 С-атомов, например кукурузное, рапсовое, подсолнечное, хлопковое, льняное, соевое, кокосовое, пальмовое, чертополоховое и касторовое масла,

– сложные эфиры из группы насыщенных или ненасыщенных алифатических карболовых кислот (сложные эфиры монокарбоновой кислоты), преимущественно сложные эфиры алифатических карбоновых кислот, содержащих от 1 до 24 С-атомов и алканолов, содержащих от 1 до 22 С-атомов, особенно

a) сложные (С₁-С₆)алкилэфиры (С₁-С₇)алканкарбоновой кислоты, такие как сложный эфир уксусной кислоты,

b) масляные насыщенные или ненасыщенные сложные (С₁-С₆)алкилэфиры (C₈-C₂₂) жирных кислот, такие как сложные алкилэфиры каприловой кислоты, каприновой кислоты, лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, масляной кислоты, линолевой кислоты, линоленовой кислоты, преимущественно содержащих, соответственно, от 1 до 8 С-атомов в спиртовой части, и производные растительных и животных масел, как сложный (С₁-С₈)алкилэфир рапсовой кислоты, преимущественно сложный метилэфир рапсовой кислоты (= “сложный метилэфир рапсового масла”) и сложный этилэфир рапсовой кислоты (= “сложный этилэфир рапсового масла”),

– сложные эфиры ароматических карбоновых кислот, такие как сложный (C₁-С₁₂)алкилэфир фталевой кислоты, в частности сложный (С₄-С₈)алкилэфир фталевой кислоты или сложные эфиры других органических кислот,

– сложные эфиры других органических кислот, как сложный эфир алкилфосфоновой кислоты, например сложный ди-[(С₁-С₁₂)алкил]-и/или -циклоалкил] эфир [(С₁-С₁₆алкил] фосфоновой кислоты, преимущественно сложный ди-[(С₁-С₁₂)алкил] эфир [(С₄-С₁₆)алкил] фосфоновой кислоты, особенно сложный бис-(2-этилгексил)-эфир октанфосфоновой кислоты (Хоу С 4326 фирмы Клариант).

3. Смеси упомянутых в пп.1 и/или 2 растворителей.

4. Смеси одного или нескольких упомянутых в пп.1 и 2 растворителей и побочной примеси, т.е. меньше, чем 50 вес.%, преимущественно меньше, чем 30 вес.%, особенно меньше, чем 15 вес.% полярного апротического или протического растворителя, такого как

– эфир, такой как тетрагидрофуран (ТГФ), диоксан, алкиленгликоль моноалкил- диалкилэфир, такой как, например, пропилен-гликольмонометилэфир, пропиленгликольмоноэтилэфир, этилен-гликольмонометилэфир, или -моноэтилэфир, диглимов или тетраглимов;

– амиды, такие как диметилформамид (ДМФ), диметилацетамид и N-алкилпиролидон, например N-метил-пиролидон (НМП);

– кетоны, такие как ацетон;

– нитрилы, такие как ацетонитрил, пропилнитрил, бутиронитрил и бензонитрил;

– сульфоксиды и сульфоны, такие как диметилсульфоксид (ДМСО) и сульфолан;

– одно или многоатомные спирты, содержащие преимущественно от 1 до 12 С-атомов, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, н-, изо-, сек- и трет-бутанол, н-гексанол, н-октанол, н-деканол, н-додеканол, этиленгликоль и глицерин.

При выборе или добавке полярного растворителя предпочтительны такие, в которых или в их смеси с остальными органическими растворителями сульфонилкарбамид малорастворим.

В качестве предпочтительных растворителей принимаются в расчет:

– ароматические растворители, которые производны от бензола, такие как ксилол, мезитилен, индан, диизопропиленбензол и более высокие гомологи, а также 6-16С смеси ароматических углеводородов из ® Сольвессо-ряда Экссон, как, например, Сольвессо ® 100 (точка конденсации 162-177°С), Сольвессо ® 150 (точка конденсации 187-207°С) и Сольвессо ® 200 (точка конденсации 219-282°С), или смеси упомянутых растворителей,

– неароматические растворители, например алифатические и изопарафиновые растворители ® Экссоль Д- и ® Изопор-ряда фирмы Экссон, в смеси с ароматическими растворителями;

– масла растительного происхождения, такие как сложные эфиры глицерина жирной кислоты, имеющие от 8 до 22 С-атомов, преимущественно от 12 до 22, особенно 18 С-атомов в части жирной кислоты, например рапсовом масле,

– сложные (С₁-С₆)алкилэфиры (С₈-С₂₂)жирных кислот, такие как сложный алкилэфир каприловой, каприновой, лауриновой, пальмитиновой, стеариновой, масляной, линолевой, линоленовой кислоты и сложный (С₁-С₆)алкилэфир рапсовой кислоты, преимущественно сложный метилэфир рапсовой кислоты (= “сложный метилэфир рапсового масла”), преимущественно сложный этилэфир рапсовой кислоты (=”сложный этилэфир рапсового масла”), особенно в смеси с ароматическим растворителем.

Особенно предпочтительными растворителями являются:

– ароматические растворители, которые производны от бензола, такие как ксилол, мезитилен, индан, диизопропилбензол,

– ароматические растворители из 6-16С-смеси ароматических углеводородов, например продукты из ® Сольвессо-ряда Экссон, как, например, Сольвессо ® 100 (точка конденсации 162-177°С), Сольвессо ® 150 (точка конденсации 187-207°С) и Сольвессо ® 200 (точка конденсации 219-282°С), или смеси упомянутых растворителей,

– смеси из неароматических и ароматических растворителей, например смеси из алифатических и изопарафиновых растворителей из ® Экссоль D- и ® Изопор-ряда фирмы Экссон и ароматических растворителей, таких как вышеупомянутые ароматические растворители на базе бензола или смеси ароматических углеводородов, как продуктов из ® Сольвессо-ряда;

– сложные (C₁-C₄) алкилэфиры (С₈-С₂₂)жирных кислот, такие как сложный алкилэфир каприловой, каприновой, лауриновой, пальмитиновой, стеариновой, масляной, линолевой, линоленовой кислоты и сложный (С₁-С₄)алкилэфир рапсовой кислоты, преимущественно сложный метилэфир рапсовой кислоты (= “сложный метилэфир рапсового масла”), преимущественно сложный этилэфир рапсовой кислоты (=”сложный этилэфир рапсового масла”), особенно также таковые в смеси с одним из упомянутых ароматических растворителей.

Общая доля растворителей находится, к примеру, в области от 5 до 95 вес.%, преимущественно 10 до 90 вес.%, особенно от 40 до 80 вес.% по отношению к весу композиции.

В качестве эмульгатора (компонента d)) рассматриваются в отдельности или в комбинации друг с другом, прежде всего ПАВ, которые растворимы в соответствующем растворителе.

Применяемые в соответствии с изобретением неионные ПАВ могут быть следующими:

– этоксилированные насыщенные и ненасыщенные алифатические спирты, преимущественно этоксилированные жирные спирты, содержащие от 8 до 24 С-атомов в алкиловом остатке и от 1 до 100, в частности от 2 до 50, этиленокси-единиц (ЭО) в полигликолевой части, например этоксилированный изотридециловый спирт, спирт кокосового масла, олеиловый спирт, стеариловый спирт, спирт животных жиров, преимущественно этоксилированные изотридециловые или олеиловые спирты со степенью этоксилирования от 2 до 20, предпочтительно от 3 до 8 ЭО, например ПАВ из ® Генаполь-Икс- и, соответственно, Генаполь-О-ряда фирмы Клариант,

– концевые этерифицированные этоксилированные, насыщенные и ненасыщенные алифатические спирты, преимущественно концевые с (C₁-С₆)алкил, в частности этерифицированные метилом, этилом, н- и изопропилом, н, изо-, сек- и трет-бутилом этоксилированные жирные спирты, содержащие от 8 до 24 С-атомов в алкиловом остатке и от 1 до 100, в частности от 2 до 50, этиленокси-единиц (ЭО) в полиэтиленгликолевой части, например концевые этерифицированные метилом, этилом, н- и изопропилом, н-, изо-, сек- и трет-бутилом этоксилированные изотридециловые или олеиловые спирты со степенью этоксилирования от 2 до 20, предпочтительно от 3 до 8 ЭО, например ПАВ из ® Генаполь-Икс-алкилэфирного и, соответственно, Генаполь-O-алкилэфирного ряда фирмы Клариант, преимущественно Генаполь-Икс-060-метилэфир,

– этоксилированные арилалкилфенолы, преимущественно тристирилфенолы с средней длиной цепи ЭО в области от 10 до 80 ЭО, предпочтительно от 16 до 40 ЭО, как, например, предлагаемые Родиа продукты ® Сопрофор БСУ, Сопрофор СиИгрек/8, Сопрофор С/25 или Сопрофор С/40-П,

– этоксилированные алкилфенолы с одним или несколькими алкиловыми остатками, например, от 1 до 12 С-атомов, преимущественно нонилфенолы, например, из ® Аркопал-Н ряда фирмы Клариант со степенью этоксилирования от 2 до 40 ЭО, предпочтительно от 4 до 15 ЭО,

– этоксилированные оксижирные кислоты, преимущественно производные касторового масла со степенью этоксилирования от 10 до 80 ЭО, предпочтительно 30 до 40 ЭО, как, к примеру Эмульсоген ЕЛ и Эмульсоген ЕЛ 400 от фирмы Клариант,

– ПАВ из группы этоксилированных сложных сорбитановых эфиров, например ® Альтплюс 309 Ф (ИСИ),

– блок-сополимеры из этиленоксида (ЭО) и пропиленоксида (ПО) с различной длиной цепи, например с молекулярным весом единицы пропиленоксида от 200 до 10000, преимущественно от 1000 до 4000, причем полиэтиленгликолевая часть составляет преимущественно от 10 до 80 весовых процентов, например неионные ПАВ из серии ® Плуроник (БАСФ), как Плуроник 1 и Плуроник ПЕ, или ® Синпероник (Юнигема), как Синпероник ПЕ П 75 и Синпероник ПЕ Л 121,

– продукты конденсации из ЭО-ПО-блок-сополимеров и этилендиамина, например, с молекулярным весом единицы полипропиломеноксида от 200 до 10000, преимущественно от 2000 до 6000, причем полиэтиленгликолевая часть составляет преимущественно от 10 до 80 процентов по весу, например неионные ПАВ из серии ® Плуроник Т (БАСФ) или ® Синпероник Т (Юнигема), как ® Синпероник Т 707 или ® Синпероник Т 908.

Химическая стабильность содержащегося или содержащихся сульфонилкарбамидов может варьироваться в зависимости от типа внесенного эмульгатора. Часто наблюдалось, что применение ПАВ с блокированной гидроксифункцией повышает стабильность. Это обстоятельство дела подтверждается также примерами выполнения (см. далее внизу). Таким образом, для композиций, в которых, к примеру, содержится метилэфир ® Генаполь Икс-060 (см. таблицу 1, примеры 7 и 8), после хранения при 35°С от 3 до 4 месяцев не наблюдается никакого, или только незначительное (<5%) химическое разложение сульфонилкарбамидов (здесь йодосульфурон-метил-натрий). Напротив, при равных условиях хранения появляется от 10 до 15% разложения, если как эмульгатор не используется блокирующее концевую группу ПАВ, как ® Генаполь Икс-060 (пример 4) или ® Генаполь 0-050 (пример 10). При хранении при температуре окружающей среды (от 20 до 25°С) последние из двух композиций также являются, разумеется, стабильными в хранении. Таким образом, композиции типа 4 или 12 даже после 18-месячного хранения при этом диапазоне температур еще содержат активные вещества в полном объеме.

Доля эмульгатора (компоненты d)) лежит, к примеру, в области от 0,5 до 40 вес.%, преимущественно от 0,5 до 20 вес.%, особенно от 5 до 15 вес.%, по отношению к весу композиции.

Для улучшения действенности эмульсии могут дополнительно добавляться ионные, преимущественно маслорастворимые ионные ПАВ. В качестве ионных ПАВ, например, пригодны:

– соли от алкиларилсульфоновых кислот с линейными или разветвляющимися алкильными цепями,

– частичные сложные эфиры фосфорной кислоты или частичные сложные эфиры серной кислоты, соответственно, этоксилированных ди- и тристирилфенолов, соответственно, по мере необходимости как свободные кислоты или соли, например соли щелочного металла, со степенью этоксилирования от 6 до 16; например:

– фосфатированные этоксилированные тристирилфенолы, имеющие, например, ЭО от 5 до 20, преимущественно 16 ЭО (® Сопрофор ФЛ, Родиа),

– фосфатированные этоксилированные алкилфенолы (частичные сложные эфиры) или их соли, например ® Сопрофор ПА 17,19,21 или 23 или МБ и, соответственно, соли калия 25 ® Сопрофор ПС 17,19,21 или 23;

– сульфатированные этоксилированные дистирилфенолы, преимущественно имеющие ЭО от 5 до 15, например ® Сопрофор ДСС 4, 5, 7 или 15;

– сульфатированные этоксилированные тристирилфенолы, преимущественно имеющие ЭО от 5 до 20, особенно ЭО, равный 16, например ® Сопрофор 4 Д 384.

Предпочтительны соли щелочных и щелочно-земельных металлов алкилбензолсульфоновых кислот, в частности кальциевая соль додецилбензолсульфоновой кислоты (® Фенилсульфонат ЦА, ® Фенилсульфонат ЦАЛ (обе – фирмы Клариант) или ® Эмкол П 18.60, ® Эмкол П 58.60 (обе – Витко)).

Доля ионного эмульгатора (компоненты е)) лежит, к примеру, в области от 0 до 20 вес.%, преимущественно от 0 до 10 вес.%, особенно от 0,1 до 10 вес.% по отношению к весу композиции.

Преимущественно отношение веса компонент а) + b) к компонентам d) + е) находится в области от 10:1 до 1:100, особенно от 2:1 до 1:50, совершенно особенно от 1:1 до 1:5.

Для контроля характера седиментации диспергированного сульфонил-карбамида композиции содержат преимущественно загуститель и/или тиксотропное средство (компонента f)). При этом принимаются в расчет синтетические или естественные минеральные продукты и/или органические реологические добавки, особенно такие, которые пригодны для неводных композиций.

Из класса минеральных загустителей принимаются в расчет чистые кремневые кислоты, например, типа ® Сипернат, ® Вессалон или ® Аэросил фирмы Дегусса, или смесь окислов, например силикаты магния-алюминия, как аттапульгит ® Аттагель 40, Аттагель 50 фирмы Энгельгард или магниевые слоистые силикаты, как бентонит или гекторит. Особенно пригодны, например, органически модифицированный гекторит, как ® Бентоун 27, Бентоун 34 или Бентоун 38, которые производятся фирмой Реокс.

Другие пригодные органические добавки для влияния на реологические свойства композиции являются загустителями и/или тиксотропными средствами из группы определенных полиамидов, как ® Тикса СР, ® Миксатрол СР 100 или ® Миксатрол TCP, а также полиэфиры как ® Тиксатрол 289; все продукты Реокс. Продукты на основе касторового масла, как ® Тиксиция Е, ® Тиксэйн Р, ® Тиксатрол СТ или ® Тиксатрол ГСТ, также фирмы Реокс, оказались особенно эффективными для предотвращения седиментации сульфонилкарбамидов.

Композиции могут производиться без компоненты f) и в единичных случаях, в зависимости от концентрации и тенденции к седиментации сульфонилкарбамидов, являются также достаточно стабильными. Предпочтительно используемые количества загустителя и тиксотропных средств зависят от соответствующего состава смеси растворитель-ПВА и лежат, как правило, в области от 0,1 до 10 вес.%, особенно от 0,2 до 5 вес.%, совершенно особенно предпочтительно от 0,5 до 2,0 вес.%, по отношению к весу композиции.

Упомянутые добавки композиции, такие как ПАВ, растворитель и другие добавки являются обыкновенными или известными вспомогательными средствами и описываются, к примеру, в: Виннакер-Кюхлер, “Хемише технологие”, том 7, издательство К. Хаузера, Мюнхен, 4 издание, 1986; Ван Валькенбург, “Пестицидэ формулейшенс “, Марсель Деккер, Нью-Йорк, 1973; Уоткинс, “Хэпдбук оф Инсектицидэ Даст Дилюэнтс энд Кэрриерс”, 2 издание, Дэрлэнд Букс, Колдуэлл, Нью-Йорк; Г. ван Ольфен, “Интродакшн ту Клэй Коллоид Кемнстри”; 2 издание, Дж. Вили энд Санз, Нью-Йорк; Мэрсдэн, “Сольвенте Гайд”, 2 издание, Интерсайенс, Нью-Йорк, 1950; Мак-Кученс “Детерджентс энд Эмульсифайерс Энньюэл “, МК Пабл. Корп., Ридидживуд, Нью-Йорк; Сисли энд Вуд “Энсайклопидиа оф Сэрфис Эктив Эджентс”, Кем. Пабл. Ко. Инк., Нью-Йорк, 1964; Шенфельдт “Гренцфлэхенактиве Этиленоксидаддуктэ”, Висс. Ферлаггезелльшафт, Штутгарт, 1976.

Прочими источниками являются материалы и проспекты соответствующих производителей и торговых фирм.

Препараты отличаются, например, тем, что содержат

a) от 0,1 до 50 вес.%, преимущественно от 0,1 до 20 вес.%, особенно от 0,2 до 5 вес.% одного или нескольких сульфонилкарбамидов,

b) от 0,1 до 60 вес.% одного или нескольких активных веществ, которые частично или полностью растворены в компоненте с), к примеру, от 0,5 до 50 вес.%, преимущественно от 2 до 30 вес.%, особенно от 5 до 15 вес.% одного или нескольких гербицидов, например производных феноксипропионовой кислоты, или

от 0,1 до 40 вес.%, преимущественно от 0,1 до 20 вес.%, особенно от 0,1 до 5 вес.% одного или нескольких защитных средств или

от 0,6 до 60 вес.%, преимущественно от 3 до 50 вес.%, особенно от 5,1 до 15 вес.% смеси из от 0,5 до 50 вес.%, преимущественно от 2 до 30 вес.%, особенно от 5 до 10 вес.% гербицида, например производной феноксипропионовой кислоты и от 0,1 до 40 вес.%, преимущественно от 0,1 до 20 вес.%, особенно от 0,1 до 5 вес.% защитных средств,

c) от 5 до 95 вес.%, преимущественно от 10 до 90 вес.%, особенно от 40 до 80 вес.% органического растворителя или смеси растворителей,

d) от 0,5 до 40 вес.%, преимущественно от 0,5 до 20 вес.%, особенно от 5 до 15 вес.% одного или нескольких неионных эмульгаторов,

e) от 0 до 20 вес.%, преимущественно от 0 до 10 вес.% одного или нескольких ионных эмульгаторов,

f) от 0 до 10 вес.%, преимущественно от 0,1 до 10 вес.%, особенно от 0,2 до 5 вес.% одного или нескольких загустителей или тиксотропных средств,

и не содержат воды или содержат ее до 20 весовых процентов, преимущественно не содержат воды или содержат ее до 10 вес.%, особенно в растворенной форме, причем содержание компонент а) и b) (общее содержание активных веществ) лежит в области от 0,1 до 60 вес.%, преимущественно от 0,6 до 50 вес.%, особенно от 2,5 до 25 вес.%.

Данные по весовым процентам относятся при этом, соответственно, к весу всего препарата.

Изготовление заявляемых концентратов суспензии, которые сами являются суспензиями, может осуществляться обычными способами, которые пригодны для производства суспензий. Согласно стандартному методу все компоненты смешиваются и размалываются в предназначенных для этого аппаратах, например размалываются в шаровой мельнице. Для тонкого распределения твердых сульфонилкарбамидов целесообразны, как правило, размеры зерна 50 мкм или менее, преимущественно 10 мкм или менее, особенно от 1 до 5 мкм.

Заявляемые неводные или маловодные концентраты суспензии делают возможным изготовление жидких стабильных препаратов сульфонилкарбамидов с благоприятными прикладными техническими свойствами. Также можно производить заявляемые стабильные препараты для совместной композиции гербицидных сульфонилкарбамидов и защитных средств или сульфонилкарбамидов с гербицидами, как из ряда производных феноксипропионовой кислоты, вместе с применяемыми для них защитными средствами.

Стабильность композиций замечательная в особых случаях, также при тепловой нагрузке. Исходя из этого, композиции имеют многие благоприятные технико-прикладные свойства. При применении концентратов суспензии, при котором они обычно разбавляются, прежде всего, водой до распылительных суспензий с необходимой для применения концентрацией, по сравнению с ВП-композициями или ВГ-композициями получают сравнимое или даже улучшенное гербицидное воздействие. Аналогично для смешанных композиций с защитными средствами или гербицидами, такими как феноксипропионаты, при необходимости в присутствии защитных средств наблюдается по сравнению баковыми смесями отдельных композиций сульфонилкарбамидов, защитных средств, соответственно, феноксипропионатов и при необходимости защитных средств такое же хорошее или часто даже повышенное или более продолжительное гербицидное воздействие при равной избирательности в культурах.

Предметом изобретения поэтому также является применение заявляемых препаратов в качестве средств защиты растений для борьбы с сорняками.

При этом можно действовать таким способом, что разбавляют действенное количество гербицидного препарата в виде водной суспензии до применяемой концентрации и водную суспензию вносят на сорняки, части растений, семена растений, площадь, на которой растения должны расти или уничтожаться, или на возделываемую площадь полезных растений, которая должна защищаться от сорняков.

В следующих таблицах приведены несколько композиций, которые остаются стабильными при хранении в течение 3 месяцев при 35°С и, в частности, не обнаруживают разложения или обнаруживают незначительное разложение (менее 5%) активных веществ (гербицидов/защитных средств). Концентраты суспензии были изготовлены путем перемешивания и перемалывания компонентов в шаровой мельнице с мешалкой.

В следующих таблицах 1 и 2 указания количества, включая процентные данные, относятся к весу, пока нет иного определения.

Сокращения в таблицах 1 и 2:

йодосульфурон = 3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2-карбокси-5-йод-фенилсульфонил)-карбамид,

йодосульфурон-метил-натрий = 3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2-метоксикарбонил-5-йод-фенилсульфонил)-карбамид-натриевая соль,

феноксапроп-Р-этил = (R)-2-[4-(6-хлорбензоксазол-2-ил-окси)-фенокси]-сложный этиловый эфир пропионовой кислоты,

сульфонилкарбамид А1 = N,N-диметил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-формиламинобензамид,

сульфонилкарбамид А2 = сложный метиловый эфир 2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил-4-метилсульфониламидометил-бензойной кислоты,

Мефенпир-диэтил = сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновой кислоты,

изоксадифен-этил = сложный этиловый эфир 5,5-дифенил-2-изоксазолин-карбоновой кислоты,

® Сольвессо 150 = минеральное масло с ароматическими составляющими; область кипения 187-207°С,

® Сольвессо 200 = минеральное масло с ароматическими составляющими; область кипения 219-282°С,

сложный метиловый эфир рапсовой кислоты = производная рапсового масла,

® Генаполь Икс-060 = этоксилированный изотридециловый спирт, содержащий 6 ЭО (фирмы Клариант),

® Генаполь Х-060-метилэфир = этерифицированный на конце метилом Генаполь Х-060,

® Генаполь Х-150 = этоксилированный изотридециловый спирт, содержащий 15 ЭО (фирмы Клариант),

® Генаполь О-050 = этоксилированный ненасыщенный (С₁₆-С₁₈)жирный спирт (преимущественно олеиловый спирт), содержащий 5 ЭО, (фирмы Клариант),

® Плуроник Л 121, соответствует ® Синпероник Л 121 = блок-сополимер этиленоксида и пропиленоксида,

® Сопрофор С/40-П = этоксилированный тристирилфенол, содержащий 40 ЭО,

® Сопрофор БСУ = этоксилированный тристирилфенол, содержащий 16 ЭО,

® Альтплюс 309Ф = этоксилированный сложный сорбитанэфир,

® Эмульсоген ЕЛ 400 = этоксилированная жирная кислота,

® Эмкол П 18.60 = кальциевая соль додецилсульфоновой кислоты,

® Бентоун 27 = органически модифицированный гекторит (минеральный загуститель),

® Бентоун 38 = органически модифицированный гекторит (минеральный загуститель),

® Тиксатрол СТ = тиксотропное средство на основе органической производной касторового масла.

Сравнительные примеры

Композиции примеров 1-12 из Таблицы 1 являются стабильными относительно активных веществ при хранении в течение 3 месяцев при 35°С. Композиции примеров 2/1-2/4 являются стабильными в течение 4 месяцев при хранении при 40°С. Композиции примеров 5 и 6 стабильны даже при более высоких температурах, к примеру, при 54°С в течение двух недель. Если активные вещества составляются в композицию, напротив, как суспоэмульсии согласно ЕР-А-0514769, при соответственно равных условиях хранения наблюдается существенное разложение соответствующих активных веществ из группы сульфонилкарбамидов.

Формула изобретения

1. Препарат для защиты растений в форме жидкой неводной или маловодной суспензии, содержащий смесь активных веществ, отличающийся тем, что содержит

a) один или несколько твердых гербицидных активных веществ из ряда сульфонилкарбамидов в суспендированной форме, причем сульфонилкарбамиды выбирают из группы фенил- и бензилсульфонилкарбамидов и их солей, тиенилсульфонилкарбамидов и их солей, производных сульфонилдиамида и их солей и алкоксифеноксисульфонилкарбамидов и их солей,

b) одно или несколько активных веществ, которые частично или полностью растворены в компоненте с), как, например, гербицидов из группы производных феноксипропионовой кислоты и защитных средств из группы производных дихлорфенилпиразолин-3-карбоновой кислоты, дихлорфенилпиразолкарбоновой кислоты, триазолкарбоновой кислоты, 5-бензил- или 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, 8-хинолиноксиуксусной кислоты, (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты, феноксиуксусной кислоты, феноксипропионовой кислоты, фенклорим, дихлорацетамидов, дихлорацетона, оксабенитрила, флуксофенима, циометринила, димепиперата, даймурона, кумилурона, метоксифенола, ацилсульфонамидов и амидов ацилсульфамоилбензойной кислоты,

c) органический растворитель или смесь растворителей,

d) один или несколько неионных эмульгаторов,

e) при необходимости, один или несколько ионных эмульгаторов,

f) при необходимости, один или несколько загустителей или тиксотропных средств,

g) от 0 до 30 вес.% воды в растворенной форме.

2. Препарат по п.1, отличающийся тем, что он содержит

a) от 0,1 до 50 вес.% одного или нескольких сульфонилкарбамидов,

b) от 0,1 до 60 вес.% одного или нескольких активных веществ, которые частично или полностью растворены в компоненте с), как, например, гербицидов из группы производных феноксипропионовой кислоты и защитных средств из группы производных дихлорфенилпиразомин-3-карбоновой кислоты, дихлорфенилпиразолкарбоновой кислоты, триазолкарбоновой кислоты, 5-бензил- или 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, 8-хинолиноксиуксусной кислоты, (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты, феноксиуксусной кислоты, феноксипропионовой кислоты, фенклорим, дихлорацетамидов, дихлорацетона, оксабенитрила, флуксофенила, циометринила, димепиперата, даймурона, кумилурона, метоксифенона, фцилсульфонамидов и амидов ацилсульфамоилбензойной кислоты,

c) от 5 до 95 вес.% органического растворителя или смеси растворителей,

d) от 0,5 до 40 вес.% одного или нескольких неионных эмульгаторов,

e) от 0 до 20 вес.% одного или нескольких ионных эмульгаторов,

f) от 0 до 10 вес.% одного или нескольких загустителей или тиксотропных средств,

g) от 0 до 20 вес.% воды в растворенной форме,

причем содержание компонентов а) и b) (общее содержание активных веществ) составляет от 0,1 до 60 вес.%, остаток до 100 вес.% – компоненты с) и d) и, при необходимости, компоненты e)-g).

3. Препарат по п.1 или 2, отличающийся тем, что содержит в качестве компонента b) от 0,5 до 50 вес.% одного или нескольких производных феноксипропионовой кислоты и/или от 0,1 до 40 вес.% одного или нескольких из указанных защитных средств, причем в случае смеси производных феноксипропионовой кислоты и указанных защитных средств ее содержание составляет 0,6-60% от веса препарата.

4. Препарат по п.1, отличающийся тем, что он содержит

a) от 0,1 до 20 вес.% одного или нескольких сульфонилкарбамидов,

b) от 2 до 30 вес.% одной или нескольких производных феноксипропионовой кислоты и/или от 0,1 до 40 вес.% одного или нескольких указанных защитных средств, причем в случае смеси производных феноксипропионовой кислоты и указанных защитных средств ее содержание составляет 3-50 вес.% от веса препарата,

c) от 10 до 90 вес.% органического растворителя или смеси растворителей,

d) от 0,5 до 20 вес.% одного или нескольких неионных эмульгаторов,

e) от 0 до 10 вес.% одного или нескольких ионных эмульгаторов,

f) от 0,1 до 10 вес.% одного или нескольких загустителей или тиксотропных средств,

g) от 0 до 10 вес.% воды в растворенной форме,

причем содержание компонентов а) и b) (общее содержание активных веществ) составляет от 0,6 до 50 вес.%, остаток до 100 вес.% – компоненты с) и d) и, при необходимости, компоненты e)-g).

5. Препарат по п.1, отличающийся тем, что он содержит

a) от 0,2 до 5 вес.% одного или нескольких сульфонилкарбамидов,

b) от 5 до 15 вес.% одной или нескольких производных феноксипропионовой кислоты и/или от 0,1 до 5 вес.% одного или нескольких указанных защитных средств, причем в случае смеси производных феноксипропионовой кислоты и указанных защитных средств ее содержание составляет 5,1-15 вес.% от веса препарата.

c) от 40 до 80 вес.% органического растворителя или смеси растворителей,

d) от 5 до 15 вес.% одного или нескольких неионных эмульгаторов,

e) от 0 до 10 вес.% одного или нескольких ионных эмульгаторов,

f) от 0,2 до 5 вес.% одного или нескольких загустителей или тиксотропных средств,

g) от 0 до 10 вес.% воды в растворенной форме, причем содержание компонентов а) и b) (общее содержание активных веществ) составляет от 2,5 до 25 вес.%, остаток до 100 вес.% – компоненты с) и d) и, при необходимости, компоненты e)-g).

6. Препарат по п.1, отличающийся тем, что содержит в качестве компонента а) один или несколько сульфонилкарбамидов из группы хлорсульфурон, хлоримуронэтил, метсульфуронметил, триасульфурон, циносульфурон, просульфурон, этаметсульфуронметил, сульфометуронметил, трибенуронметил, бенсульфуронметил, примисульфуронметил, йодосульфурон-метил, трифторсульфурон-метил, оксасульфурон, сложный метилэфир 2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил-4-метилсульфониламидометил бензойной кислоты, N,N-диметил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-уреидосульфонил-4-формиламинобензамид, тифенсульфуронметил, амидосульфурон, этоксисульфурон и их соли, особенно хлорсульфурон, хлоримурон-этил, метсульфуронметил, триасульфурон, циносульфурон, просульфурон, этаметсульфуронметил, сульфометуронметил, трибенуронметил, бенсульфуронметил, примисульфуронметил, йодосульфуронметилнатрия, трифторсульфурон-метил, сложный метилэфир 2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-метилсульфониламидометил-бензойной кислоты, N,N-диметил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-формиламинобензамид, тифенсульфуронметил, амидосульфурон, этоксисульфурон и их соли.

7. Препарат по п.1, отличающийся тем, что содержит в качестве компонента b) один или несколько гербицидов из группы диклофопметил, цигалофопбутил, пирифенопбутил, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р-метил, клодинафоп-пропаргил, флуазифопбутил, флуазифоп-Р-бутил, квизалопфоп-метил или -этил или -тефурил, квизалофоп-Р-метил или -этил или -тефурил, пропаквизафоп, феноксапроп-этил, феноксапроп-Р-этил и, при необходимости, защитное средство из группы производных дихлорфенил-пиразолин-3-карбоновой кислоты, 5,5 -дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты и 8-хинолиноксиуксусной кислоты.

8. Препарат по п.1, отличающийся тем, что содержит в качестве компонента с)

А. неполярный растворитель из группы, включающей

ароматические растворители, производные от бензола,

алифатические углеводороды и

смеси ароматических и алифатических углеводородов,

или

Б. полярный липофильный растворитель из группы, включающей

масла,

сложные эфиры алифатических карбоновых кислот,

сложные эфиры ароматических карбоновых кислот,

сложные эфиры других органических кислот и

смеси названных растворителей или А и Б,

В. смеси растворителей, упомянутых в пп. А и Б.

9. Препарат по п.1, отличающийся тем, что содержит в качестве компонента d)

этоксилированные насыщенные и ненасыщенные алифатические спирты,

на конце этерифицированные этоксилированные, насыщенные и ненасыщенные алифатические спирты,

этоксилированные арилалкилфенолы,

этоксилированные алкилфенолы с одним или несколькими алкиловыми остатками,

этоксилированные оксижирные кислоты,

ПАВ из группы этоксилированных сложных сорбитановых эфиров,

блок-сополимеры из этиленоксида и пропиленоксида,

продукты конденсации из блок-сополимеров на основе этиленоксида и пропиленоксида и этилендиамина и

смеси названных неионных поверхностно-активных веществ.

10. Препарат по п.1, отличающийся тем, что содержит в качестве компонента f) загуститель или тиксотропное средство из группы синтетических минеральных продуктов, природных минеральных продуктов и органических добавок.

11. Способ борьбы с сорняками, включающий нанесение препарата для защиты растений, отличающийся тем, что гербицидно действующее количество препарата по пп.1-10 разбавляют до применяемой концентрации и в виде водной суспензии вносят на сорняки, части растений, семена растений, площадь, на которой растения должны расти или уничтожаться, или на возделываемую площадь под полезные растения, которую необходимо защищать от сорняков.

TH4A – Переиздание описания изобретения к патенту Российской Федерации

Причина переиздания: Коррекция в тексте формулы изобретения

Извещение опубликовано: 10.10.2007 БИ: 28/2007

PD4A – Изменение наименования обладателя патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение

(73) Новое наименование патентообладателя:

БАЙЕР КРОПСАЙЕНС АГ (DE)

Адрес для переписки:

105064, Москва, а/я 88, ООО «Патентные поверенные Квашнин, Сапельников и партнеры»

Извещение опубликовано: 20.10.2008 БИ: 29/2008