Патент на изобретение №2278137

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2278137 (13) C1
(51) МПК

C09B47/067 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 28.12.2010 – прекратил действие, но может быть восстановлен

(21), (22) Заявка: 2005115162/04, 18.05.2005

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

18.05.2005

(46) Опубликовано: 20.06.2006

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
Гальперн Е.Г. и др. Известия АН СССР, сер. хим., 1973, №9, с.1980. SU 1703651 A1, 07.01.1992. RU 2139289 C1, 10.10.1999.

Адрес для переписки:

153000, г.Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7, ИГХТУ, патентный отдел

(72) Автор(ы):

Шапошников Геннадий Павлович (RU),
Кудрик Евгений Валентинович (RU),
Корженевский Андрей Брониславович (RU),
Ефимова Светлана Валентиновна (RU),
Койфман Оскар Иосифович (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования “Ивановский государственный химико-технологический университет” (ИГХТУ) (RU)

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРА-(5-ТРЕТ.-БУТИЛПИРАЗИНО)ПОРФИРАЗИНА

(57) Реферат:

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способам получения тетрапиррольных макрогетероциклических соединений. Способ получения тетра-(5-трет.-бутилпиразино)порфиразина осуществляют нагреванием 5-трет.-бутил-2,3-дициан-пиразина до температуры 210÷220°С и выдерживанием образовавшегося расплава при этой температуре в течение 25÷35 минут. Технический результат – существенное упрощение и удешевление способа путем сокращения числа технологических операций с одновременным повышением выхода целевого продукта более чем в 6 раз. 1 табл.

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способам получения тетрапиррольных макрогетероциклов – тетрааренопорфиразинов, т.е. порфиразинов, линейно аннелированных ароматическими или гетероароматическими циклами, содержащими различные заместители, конкретно к способу получения тетра-(5-трет. -бутилпиразино)порфиразина.

Уровень техники

Тетрапиррольные макрогетероциклические соединения играют важную роль в живой природе и технике, входя в структуру дыхательных пигментов, ферментов, витаминов, катализаторов, сенсоров и т.д.

Получение не содержащих металла тетрааренопорфиразинов, как правило, включает в себя темплатный синтез лабильного металлокомплекса тетрааренопорфиразина с магнием или его натриевых или литиевых солей из ароматического о-динитрила с последующей деметаллизацией и всегда представляет определенные трудности. К их числу относятся нестабильность лигандов в условиях деметаллизации магниевых комплексов и плохая воспроизводимость и низкие выхода при получении литиевых или натриевых солей.

Известен единственный способ получения тетра-(5-трет.-бутилпиразино)порфиразина (Гальперн Е.Г., Лукьянец Е.А., Гальперн М.Г. Изв. АН СССР, Сер. Химическая., 1973, №9, С.1980), состоящий в том, что к раствору амилата лития в абсолютном амиловом спирте добавляют небольшими порциями при перемешивании 5-трет.-бутил-2,3-дицианпиразин. Смесь кипятят 1 час и упаривают под вакуумом досуха. Затем проводят деметаллизацию образовавшегося продукта переосаждением из концентрированной серной кислоты выливанием на лед. Осадок отфильтровывают, промывают водой, растворяют в хлороформе и хроматографируют на силикагеле. Элюат упаривают досуха.

Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта, сложность и дороговизна используемых реагентов. Сложность обусловлена: многостадийностью – 13 технологических операций с учетом приготовления амилата лития и абсолютирования амилового спирта; трудоемкостью таких операций, как приготовление амилата лития, абсолютирование амилового спирта, упаривание реакционной смеси под вакуумом, растворение образовавшегося продукта в концентрированной серной кислоте, фильтрация тонкодисперсной суспензии продукта, образующейся при переосаждении на лед; длительностью абсолютирования спирта, растворения образовавшегося продукта в концентрированной серной кислоте, фильтрации тонкодисперсной суспензии продукта; использованием специальных предосторожностей при работе с безводными средами и реагентами (амилат лития, абсолютный амиловый спирт и серная кислота). Выход целевого продукта составляет 15%.

Сущность изобретения

Задачей изобретения является поиск способа получения тетра-(5-трет.-бутилпиразино)порфиразина из 5-трет.-бутил-2,3-дицианпиразина, который отличался бы одновременно простотой, экономичностью и более высоким выходом целевого продукта.

Поставленная задача решена способом получения тетра-(5-трет.-бутилпиразино)порфиразина нагреванием 5-трет.-бутил-2,3-дицианпиразина, в котором нагрев осуществляют до температуры 210÷220°С, и выдерживают образовавшийся расплав при этой температуре в течение 25÷35 минут.

Отличительными признаками способа является нагрев до температуры 210÷220°С и выдерживание образовавшегося расплава при этой температуре в течение 25÷35 минут.

Эти отличительные признаки для получения тетра-(5-трет.-бутилпиразино)порфиразина не известны.

Изобретение позволяет одновременно повысить выход целевого продукта до 93%, существенно упростить и удешевить способ получения тетра-(5-трет.-бутилпиразино)порфиразина.

Упрощениие способа достигается за счет: уменьшения числа технологических операций с 13 с учетом приготовления амилата лития и абсолютирования амилового спирта до 5; устранения таких трудоемких операций, как приготовление амилата лития, абсолютирование амилового спирта, упаривание реакционной смеси под вакуумом, растворение образовавшегося продукта в концентрированной серной кислоте, фильтрация тонкодисперсной суспензии продукта, образующейся при переосаждении на лед; устранения наиболее длительных операций – абсолютирование амилового спирта, растворение образовавшегося продукта в концентрированной серной кислоте, фильтрация тонкодисперсной суспензии продукта; устранения безводных сред и реагентов (амилат лития и серная кислота), требующих специальных предосторожностей при работе.

Удешевление способа достигается за счет того, что используется только одно вещество.

Выход целевого продукта повышается до 93%.

Кроме того, способ позволяет резко повысить воспроизводимость результатов.

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения

Для осуществления изобретения используют 5-трет.-бутил-2,3-дицианпиразин, получаемый конденсацией диаминомалеонитрила с трет. -бутилглиоксалем по способу (Гальперн Е.Г., Лукьянец Е.А., Гальперн М.Г. Изв. АН СССР, Сер. Химическая., 1973, №9, С.1980).

Для получения тетра-(5-трет.-бутилпиразино)порфиразина 1 г (5,3 ммоль) 5-трет.-бутил-2,3-дицианпиразина нагревают до температуры 210÷220°С и выдерживают образовавшийся расплав при этой температуре в течение 25÷35 минут. Затем реакционную смесь охлаждают, размывают дистиллированной водой и осадок отфильтровывают.

Получают тетра-(5-трет.-бутилпиразино)порфиразин в виде ярко-синего мелкокристаллического вещества.

Целевой продукт может быть очищен известными способами, например хроматографией на силикагеле 0,040÷0,063 мм фирмы “Merk”.

Продукт идентифицировали по элементному составу и электронному спектру поглощения раствора в хлороформе.

Выход целевого продукта при осуществлении способа с использованием различных температур и времени выдержки приведен в таблице

Выход целевого продукта
Температура выдержки, °С Время выдержки, мин Выход продукта, %
210 25 91
210 30 93
220 30 93
220 35 91

Формула изобретения

Способ получения тетра-(5-трет.-бутилпиразино)порфиразина нагреванием 5-трет.-бутил-2,3-дицианпиразина, отличающийся тем, что нагрев осуществляют до температуры 210÷220°С и выдерживают образовавшийся расплав при этой температуре в течение 25÷35 мин.


MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 19.05.2008

Извещение опубликовано: 20.06.2010 БИ: 17/2010


Categories: BD_2278000-2278999