Патент на изобретение №2278135
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРА-(2,3-ХИНОКСАЛИНО)ПОРФИРАЗИНА
(57) Реферат:
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способам получения тетрапиррольных макрогетероциклических соединений. Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина осуществляют нагреванием 2,3-дицианохиноксалина до температуры 210-220°С и выдерживанием образовавшегося расплава при этой температуре в течение 25÷35 минут. Технический результат – упрощение и удешевление способа за счет сокращения числа технологических операций с одновременным повышением выхода целевого продукта в 1,5 раза. 1 табл.
Введение Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способам получения тетрапиррольных макрогетероциклов – тетрааренопорфиразинов, т.е. порфиразинов, линейно аннелированных ароматическими или гетероароматическими циклами, содержащими различные заместители, конкретно к способу получения тетра-(2,3-хи-ноксалино)порфиразина. Уровень техники Тетрапиррольные макрогетероциклы играют важную роль в живой природе и технике, входя в структуру дыхательных пигментов, ферментов, витаминов, катализаторов, сенсоров, полупроводников и т.д. Получение не содержащих металла тетрааренопорфиразинов, как правило, включает в себя темплатный синтез лабильного металлокомплекса тетрааренопорфиразина с магнием или его натриевых или литиевых солей из ароматического о-динитрила с последующей деметаллизацией и всегда представляет определенные трудности. К их числу относятся нестабильность лигандов в условиях деметаллизации магниевых комплексов и плохая воспроизводимость и низкие выходы при получении литиевых или натриевых солей. Известен способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина, заключающийся в синтезе магниевого комплекса тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина из 2,3-дицианохиноксалина и соли магния и последующей его деметаллизации переосаждением из раствора в концентрированной серной кислоте выливанием на лед (Койфман О.И., Корженевский А.Б., Панова М.В., Маркова Л.В. Тезисы докл. Научно-практ. Конф. преп. и сотр. ИХТИ, г. Иваново, 1990, с.36). Недостатками этого способа являются длительность и многостадийность. Наиболее близким к заявляемому является способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина (Гальперн Е.Г., Лукьянец Е.А. ЖОХ, 1969, Т.39, вып. 11, с.2540), состоящий в том, что к раствору 2,3-дицианохиноксалина в смеси равных частей трихлорбензола и бензилового спирта при 160°С добавляют маленькими порциями при перемешивании металлический литий. Смесь нагревают еще 1 час при 180°С, охлаждают, продукт отделяют фильтрованием и промывают бензолом и ацетоном. Затем проводят деметаллизацию образовавшегося продукта разбавленной соляной кислотой и водой. Для очистки продукт переосаждают из концентрированной серной кислоты выливанием на лед, осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Недостатками этого способа являются сложность, дороговизна используемых реагентов и низкий выход целевого продукта. Сложность обусловлена многостадийностью – 10 технологических операций; длительностью растворения металлического лития и нагревания при 180°С; необходимостью использования специальных предосторожностей при работе с металлическим литием. Дороговизна заключается в использовании бензилового спирта, трихлорбензола, металлического лития, бензола и ацетона. Выход целевого продукта составляет 67%. Сущность изобретения Задачей изобретения является поиск способа получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина нагреванием 2,3-дицианохиноксалина, который отличался бы одновременно простотой, использованием дешевых реагентов и более высоким выходом целевого продукта. Поставленная задача решена способом получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина нагреванием 2,3-дицианохиноксалина, в котором нагрев осуществляют до температуры 210÷220°С и выдерживают образовавшийся расплав при этой температуре в течение 25÷35 минут. Отличительными признаками способа являются нагрев до температуры 210÷220°С и выдерживание образовавшегося расплава при этой температуре в течение 25÷35 минут. Эти отличительные признаки для получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина не известны. Изобретение позволяет одновременно существенно упростить и удешевить способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина и повысить выход целевого продукта. Упрощение способа достигается за счет уменьшения числа технологических операций с 10 до 5; устранения наиболее длительных операций – растворения металлического лития и нагревания при 180°С; устранения использования металлического лития, требующего специальных предосторожностей при работе. Удешевление способа достигается за счет того, что используется только одно вещество. Выход целевого продукта повышается до 97%. Кроме того, способ позволяет резко повысить воспроизводимость результатов. Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения Для осуществления изобретения использовали 2,3-дицианохиноксалин, получаемый дегидратацией хиноксалин-2,3-дикарбоксамиида по способу (Гальперн Е.Г., Лукьянец Е.А. ЖВХО, 1967, Т.12, №4, с.474. Для получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина 1 г (5,6 ммоль) 2,3-дицианохиноксалина нагревают до температуры 210÷220°С и выдерживают образовавшийся расплав при этой температуре в течение 25÷35 минут. Затем реакционную смесь охлаждают, размывают дистиллированной водой и осадок отфильтровывают. Получают тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразин в виде ярко-синего мелкокристаллического вещества. Целевой продукт может быть очищен известными способами, например переосаждением из раствора в серной кислоте. Продукт идентифицировали по элементному составу и электронному спектру поглощения раствора в диметилсульфоксиде. Выход целевого продукта при осуществлении способа с использованием различных температур и времени выдержки приведен в таблице.
Формула изобретения
Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина нагреванием 2,3-дицианохиноксалина, отличающийся тем, что нагрев осуществляют до температуры 210÷220°С и выдерживают образовавшийся расплав при этой температуре в течение 25÷35 мин.
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 19.05.2008
Извещение опубликовано: 20.06.2010 БИ: 17/2010
|
||||||||||||||||||||||||||