Патент на изобретение №2278025

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНОК ПУТЕМ СОВМЕСТНОГО ЭКСТРУДИРОВАНИЯ ТРУБЫ С РАЗДУВОМ

(57) Реферат:

Изобретение относится к технологии получения пленок. Пленку получают совместным экструдированием раздувом а) либо, по меньшей мере, одного слоя термопластичного фторполимера и, по меньшей мере, одного слоя полимера (А), b) либо, по меньшей мере, одного слоя термопластичного фторполимера, содержащего наполнители, и необязательно, по меньшей мере, одного слоя другого фторполимера, c) либо, по меньшей мере, одного слоя полимера (А), причем экструдированные на стадиях а), b) или с), прилипают друг к другу, d) слоя еще одного термопластичного полимера (В), так, чтобы он образовывал слой, соседствующий с комбинацией слоев, экструдированных на стадиях а), b) или с). На стороне, противоположной по отношению к слою, экструдированному на стадии d), необязательно есть еще один слой (В), соседствующий с комбинацией слоев, экструдированных на стадиях а), b) или с. Термопластичный полимер (В) несовместим с фторполимером и полимером (А) и обладает прочностью экструдата, достаточной для того, чтобы представлять собой несущий слой для слоев фторполимера и/или полимера (А). После охлаждения пленку, содержащую, по меньшей мере, один слой полимера, выбираемого из термопластичных фторполимеров и полимеров (А), отбирают путем отделения от слоя (слоев) (В). 14 з.п. ф-лы, 2 табл.

Область техники

Настоящее изобретение относится к способу получения пленок с использованием методики совместного экструдирования трубы с раздувом. Тонкие пленки из термопластичных полимеров обычно получают по способу экструдирования с раздувом, который состоит из экструдирования, обычно вверх, термопластичного полимера через мундштук с кольцеобразным соплом, при этом экструдат одновременно вытягивают в продольном направлении при помощи производящего вытяжку устройства, обычно включающего валки, и раздувают, используя постоянный объем воздуха, захваченного на участке между мундштуком, производящей вытяжку системой и стенкой трубы. Раздутую трубу, также называемую рукавом пленки, обычно охлаждают, используя кольцевую головку для продувки воздуха на выходе из мундштука. Рукав пленки, уложенный горизонтально, сматывают либо в виде трубы, либо, после разрезания, в виде двух отдельных пленок.

Известный уровень техники

В патенте ЕР 278804 указано, что в случае текучих полукристаллических полимеров способ экструдирования трубы с раздувом, как минимум, ненадежен, если вообще возможен для использования. В данном случае действующие в способе силы, такие как усилие вытяжки, внутреннее давление в рукаве пленки, сила тяжести и другие силы, воздействуют на экструдат, механическая прочность которого очень низка. Это в результате приводит к значительному деформированию рукава пленки, что, в свою очередь, приводит к появлению на пленке складок после того, как рукав пленки будет уложен горизонтально, и полному отсутствию контроля за распределением толщины пленки.

Методика, описанная в указанном патенте ЕР 278804, заключается в том, что при использовании способа совместного экструдирования с раздувом проводят совместное экструдирование полукристаллического текучего полимера, вместе с термопластичной смолой, которая с ним несовместима, таким образом, что после того как рукав пленки будет охлажден и уложен горизонтально, две экструдированные пленки отбираются отдельно при помощи известных способов, таких как раздельное наматывание отдельных пленок. В качестве примеров полукристаллических полимеров можно упомянуть полиамиды и их сополимеры, сложные полиэфиры, такие как полибутилентерефталат (ПБТФ) или полиэтилентерефталат (ПЭТФ), и их сополимеры, полипропилен, поливинилиденфторид и его сополимеры и сополимеры этилена-гидроксиалкилового сложного эфира (EVOH). Среди несовместимых термопластичных смол, которые могут быть использованы, можно упомянуть полиэтилены высокого давления, ударопрочный полистирол и пластифицированный поливинилхлорид.

Единственный пример демонстрирует рукав пленки, состоящий из пленки ПВДФ толщиной 25 мкм, совместно экструдированной вместе с пленкой полиэтилена толщиной 60 мкм. В описании упоминается, что толщина пленки несовместимой термопластичной смолы (полиэтилена) предпочтительно должна составлять от 1 до 5 толщин пленки полукристаллического полимера. В описании также утверждается, что не исключается совместное экструдирование более чем двух пленок, но неизвестно, что это будут за пленки. В дополнение к этому, в данной методике полиэтиленовую пленку нельзя использовать в качестве пленки как таковой, и ее необходимо отправлять на переработку для вторичного использования, поскольку она не содержит необходимых добавок, таких как антиоксиданты и УФ-стабилизаторы. Если данные добавки в нее ввести, то способ, существенным назначением которого является получение пленки полукристаллического полимера, будет усложнен. Поэтому желательно уменьшить данную толщину полиэтиленовой пленки для уменьшения того количества, которое необходимо будет отправлять на переработку для вторичного использования.

В настоящее время обнаружено, что при использовании способа экструдирования трубы с раздувом можно получить пленку, включающую слой фторполимера и слой еще одного полимера (А), при этом два данных слоя будут соседствовать друг с другом, и третий слой несовместимого полимера, размещаемый либо на той же самой стороне, что и фторполимер, либо на той же самой стороне, что и полимер (А). Полимером (А) может быть любой полимер, например, аморфный полимер, то есть он необязательно является полукристаллическим, а толщина слоя несовместимого полимера необязательно должна составлять от одной до пяти толщин комбинации, образованной слоем фторполимера и соседним слоем полимера (А). Затем слой несовместимого полимера отделяют.

Также было обнаружено, что при использовании способа экструдирования трубы с раздувом можно получить пленку, включающую, по меньшей мере, один слой фторполимера, содержащего наполнители, или, по меньшей мере, один слой полимера (А) и слой несовместимого полимера. Затем слой несовместимого полимера отделяют.

Краткое описание изобретения

Настоящее изобретение относится к способу получения пленки, включающей, по меньшей мере, один слой полимера, выбираемого из термопластичных фторполимеров и полимеров (А), путем экструдирования с раздувом, по которому

– проводят совместное экструдирование:

а) либо, по меньшей мере, одного слоя термопластичного фторполимера и, по меньшей мере, одного слоя полимера (А),

b) либо, по меньшей мере, одного слоя термопластичного фторполимера, содержащего наполнители, и необязательно, по меньшей мере, одного слоя другого фторполимера,

с) либо, по меньшей мере, одного слоя полимера (А),

при этом слои, экструдированные на стадиях а), b) или с), прилипают друг к другу,

d) слоя еще одного термопластичного полимера (В), таким образом, чтобы он образовывал слой, соседствующий с комбинацией слоев, экструдированных на стадиях а), b) или с),

е) необязательно еще одного слоя (В), соседствующего с комбинацией слоев, экструдированных на стадиях а), b) или с), на стороне, противоположной по отношению к слою, экструдированному на стадии d); причем

– термопластичный полимер (В) несовместим с фторполимером и полимером (А) и обладает прочностью экструдата, достаточной для того, чтобы представлять собой несущий слой для слоев фторполимера и/или полимера (А);

– после того как продукт совместного экструдирования охладят, по меньшей мере, пленку, содержащую, по меньшей мере, один слой полимера, выбираемого из термопластичных фторполимеров и полимеров (А), отбирают путем отделения от слоя (слоев) (B).

Подробное описание изобретения

Что касается фторполимера, то под этим понимается любой полимер, имеющий в своей цепи, по меньшей мере, один мономер, выбираемый из соединений, содержащих винильную группу, способную к раскрытию для участия в полимеризации, и который содержит, непосредственно присоединенные к данной винильной группе, по меньшей мере, один атом фтора, фторалкильную группу или фторалкоксигруппу.

В качестве примера мономеров можно упомянуть винилфторид; винилиденфторид (VF2); трифторэтилен (VF3); хлортрифторэтилен (CTFE); 1,2-дифторэтилен; тетрафторэтилен (TFE); гексафторпропилен (HFP); простые перфтор(алкилвиниловые) эфиры, такие как простой перфтор(метилвиниловый) эфир (PMVE), простой перфтор(этилвиниловый) эфир (PEVE) и простой перфтор(пропилвиниловый) эфир (PPVE); перфтор(1,3-диоксоль); перфтор(2,2-диметил-1,3-диоксоль) (PDD); продукт формулы CF₂=CFOCF₂CF(CF₃)OCF₂CF₂X, в которой Х представляет собой SO₂F, CO₂H, CH₂OH, CH₂OCN или CH₂OPO₃H; продукт формулы CF₂=CFOCF₂CF₂SO₂F; продукт формулы F(CF₂)_nCH₂OCF=CF₂, в которой n равен 1, 2, 3, 4 или 5; продукт формулы R₁CH₂OCF=CF₂, в которой R₁ представляет собой водород или F(CF₂)_z, а z равен 1, 2, 3 или 4; продукт формулы R₃OCF=CH₂, в которой R₃ представляет собой F(CF₂)_z-, а z равен 1, 2, 3 или 4; перфторбутилэтилен (PFBE); 3,3,3-трифторпропен и 2-трифторметил-3,3,3-трифтор-1-пропен.

Фторполимер может быть гомополимером или сополимером; он также может содержать и нефторированные мономеры, такие как этилен.

Преимущественно фторполимер выбирают из:

– гомополимеров и сополимеров винилиденфторида (VF2), предпочтительно содержащих, по меньшей мере, 50% масс. VF2, при этом сомономер выбирают из хлортрифторэтилена (CTFE), гексафторпропилена (HFP), трифторэтилена (VF3) и тетрафторэтилена (TFE);

– гомополимеров и сополимеров трифторэтилена (VF3),

– сополимеров и, особенно, терполимеров, представляющих собой комбинацию остатков звеньев хлортрифторэтилена (CTFE), тетрафторэтилена (TFE), гексафторпропилена (HFP) и/или этилена и возможно звеньев VF2 и/или VF3.

Предпочтительно, когда фторполимер представляет собой гомополимер поливинилиденфторида (ПВДФ). Преимущественно вязкость ПВДФ находится в диапазоне от 100 Па.сек до 2000 Па.сек, при этом вязкость измеряют с помощью капиллярного вискозиметра при 230°C со скоростью сдвига 100 сек^-1. Это объясняется тем, что такие полимеры ПВДФ хорошо подходят для экструзионного и литьевого формования. Предпочтительно, вязкость ПВДФ находится в диапазоне от 300 Па.сек до 1200 Па.сек, при этом вязкость измеряют с помощью капиллярного вискозиметра при 230°C со скоростью сдвига 100 сек^-1.

Таким образом, полимеры ПВДФ, продаваемые под торговым наименованием KYNAR® 710 или 720, отлично подходят для данной композиции.

Что касается полимера (А), то он имеет сродство к фторполимеру для того, чтобы, по возможности, быть способным к прилипанию к слою фторполимера. В качестве примеров полимера (А) можно упомянуть полиуретаны, полимеры, включающие блоки, состоящие из (мет)акрилатных звеньев, и акриловые полимеры. Например, (А) представляет собой аморфный полимер.

Преимущественно (А) представляет собой акриловый полимер. Данный полимер по существу состоит из алкил(мет)акрилатных звеньев и также может включать функциональные группы кислоты, хлорангидрида кислоты, спирта и ангидрида. В качестве примера можно упомянуть алкил(мет)акрилатные гомополимеры. Алкил(мет)акрилаты описываются в работе KIRK-OTHMER, Encyclopedia of Chemical Technology, 4th edition in Vol. 1, pages 292-3 и in Vol. 16, pages 475-478. Также можно упомянуть сополимеры, по меньшей мере, двух из данных (мет)акрилатов и сополимеры, по меньшей мере, одного (мет)акрилата, по меньшей мере, с одним мономером, выбираемым из акрилонитрила, бутадиена, стирола и изопрена, при условии, что доля (мет)акрилата составляет, по меньшей мере, 50 мол.%. Преимущественно, (А) представляет собой ПММА. MVI (объемный индекс расплава) у (А) может находиться в диапазоне от 2 до 15 см³/10 мин при измерении при 230°C под нагрузкой в 3,8 кг.

За пределы объема изобретения не будет выходить тот случай, когда (А) будет представлять собой смесь, по меньшей мере, двух акриловых полимеров.

Что касается слоя полимера (А), то предпочтительно, когда он содержит, в дополнение к (А), фторполимер, который может быть тем же самым, что и полимер из слоя фторполимера, необязательно акриловую модифицирующую добавку, увеличивающую ударную прочность, и необязательно наполнители, такие как, например, оксид титана. Слой полимера (А) также может содержать добавки, такие как антиоксиданты и УФ-стабилизаторы.

Акриловыми модифицирующими добавками, увеличивающими ударную прочность, например, являются статистические или блочные сополимеры, у которых, по меньшей мере, один мономер выбирают из стирола, бутадиена, изопрена и, по меньшей мере, один мономер выбирают из акрилонитрила и алкил(мет)акрилатов. Они могут относиться к типу структуры ядро-оболочка. Данные акриловые модифицирующие добавки, увеличивающие ударную прочность, также могут присутствовать и в (А), потому что их вводят во время полимеризации (А) или одновременно получают во время полимеризации (А). Сополимер со структурой ядро-оболочка имеет вид мелких частиц с эластомерным ядром и, по меньшей мере, одной термопластичной оболочкой, при этом размер частиц обычно менее 1 мкм, и преимущественно находится в диапазоне от 800 до 500 нм. В качестве примера ядра можно упомянуть гомополимеры изопрена или гомополимеры бутадиена, сополимеры изопрена, самое большее, с 30 мол.% винильного мономера и сополимеры бутадиена, самое большее, с 30 мол.% винильного мономера. Винильным мономером может быть стирол, алкилстирол, акрилонитрил или алкил(мет)акрилат. Еще одно семейство ядер состоит из гомополимеров алкил(мет)акрилата и сополимеров алкил(мет)акрилата, самое большее, с 30 мол.% винильного мономера. Акил(мет)акрилатом преимущественно является бутилакрилат. Винильным мономером может быть стирол, алкилстирол, акрилонитрил, бутадиен или изопрен. Ядро может быть полностью или частично сшито. Все, что требуется, заключается в добавлении, по меньшей мере, бифункциональных мономеров во время получения ядра; данные мономеры могут быть выбраны из сложных эфиров, полученных из поли(мет)акриловой кислоты и полиолов, таких как бутиленди(мет)акрилат и триметилолпропантриметакрилат. Другими бифункциональными мономерами являются, например, дивинилбензол, тривинилбензол, винилакрилат и винилметакрилат. Ядро также может быть сшито введением в него, путем прививки или в качестве сомономера во время полимеризации, ненасыщенных функциональных мономеров, таких как ангидриды ненасыщенных карбоновых кислот, ненасыщенные карбоновые кислоты и ненасыщенные эпоксиды. В качестве примера можно упомянуть малеиновый ангидрид, (мет)акриловую кислоту и глицидилметакрилат. Оболочкой (оболочками) являются гомополимеры стирола, гомополимеры алкилстирола или гомополимеры метилметакрилата, или сополимеры, содержащие, по меньшей мере, 70 мол.% одного из указанных выше мономеров и, по меньшей мере, один сомономер, выбираемый из других указанных выше мономеров, винилацетата и акрилонитрила. Оболочку можно функционализировать введением в нее, путем прививки или в качестве сомономера во время полимеризации, ненасыщенных функциональных мономеров, таких как ангидриды ненасыщенных карбоновых кислот, ненасыщенные карбоновые кислоты и ненасыщенные эпоксиды. Например, можно упомянуть малеиновый ангидрид, (мет)акриловую кислоту и глицидилметакрилат. В качестве примера можно упомянуть сополимеры со структурой ядро-оболочка, имеющие оболочку из полистирола, и сополимеры со структурой ядро-оболочка, имеющие оболочку из ПММА. Существуют также сополимеры со структурой ядро-оболочка, имеющие две оболочки, одну, образованную полистиролом, и другую, на внешней стороне, образованную ПММА. Примеры сополимеров со структурой ядро-оболочка и способ их получения описываются в следующих патентах: US 4180494, US 3808180, US 4096202, US 4260693, US 3287443, US 3657391, US 4299928 и US 3985704. Желательно, чтобы ядро составляло, в массовых процентах, от 70 до 90% от комплексной структуры ядро-оболочка, а оболочка составляла от 30 до 10%. В качестве примера сополимера со структурой ядро-оболочка можно упомянуть сополимер, состоящий (i) из 75-80 частей ядра, содержащего, по меньшей мере, 93 мол.% бутадиена, 5 мол.% стирола и от 0,5 до 1 мол.% дивинилбензола, и (ii) из 25-20 частей двух оболочек, по существу с одинаковой массой, где внутреннюю оболочку образует полистирол, а внешнюю оболочку образует ПММА.

Что касается желательных форм слоя полимера (А), то данный слой содержит, в массовых процентах, с получением в совокупности 100%:

от 40 до 90% полимера (А);

от 0 до 35% фторполимера;

остаток до 100% образует акриловая модифицирующая добавка, увеличивающая ударную прочность.

Предпочтительно, когда доля полимера (А) находится в диапазоне от 40 до 55%. Предпочтительно, когда доля фторполимера находится в диапазоне от 20 до 30%.

Толщина слоя полимера (А) может находиться в диапазоне от 3 до 60 мкм. Преимущественно толщина слоя полимера (А) находится в диапазоне от 8 до 40 мкм, а предпочтительно от 10 до 35 мкм.

Смесь, образующая слой полимера (А), может быть получена с использованием любого устройства для смешения термопластичных полимеров и отобрана в готовом виде в форме гранул, которые затем помещают в один из экструдеров, из которого происходит подача на мундштук системы экструдирования с раздувом, или же получена непосредственно смешением ее ингредиентов в данном экструдере.

Что касается слоя фторполимера, то он преимущественно содержит, в дополнение к фторполимеру, полимер (А), который может быть тем же самым, что и полимер из слоя полимера (А), и необязательно наполнители, такие как, например, оксид титана или другие пигменты. Слой фторполимера также может содержать добавки, такие как антиоксиданты и УФ-стабилизаторы.

В соответствии с другим вариантом изобретения (вариант b) в кратком описании изобретения, в котором один или несколько слоев фторполимера, содержащего наполнители, и необязательно, по меньшей мере, один другой слой фторполимера экструдируют, но в котором слой полимера (А) не экструдируют, доля наполнителей может доходить вплоть до 40% масс. при 60% масс. фторполимера. Преимущественно данная доля находится в диапазоне от 5 до 30%.

Что касается желательных форм слоя фторполимера, то данный слой содержит, в массовых процентах, с получением в совокупности 100%:

от 50 до 100% фторполимера;

от 0 до 40% полимера (А);

остаток до 100% образуют наполнители.

Предпочтительно, когда доля фторполимера находится в диапазоне от 50 до 85%. Предпочтительно, когда доля полимера (А) находится в диапазоне от 20 до 30%.

Толщина слоя фторполимера может находиться в диапазоне от 5 до 60 мкм. Желательно, чтобы толщина слоя фторполимера находилась в диапазоне от 8 до 25 мкм, а предпочтительно от 10 до 20 мкм.

Смесь, образующая слой фторполимера, может быть получена с использованием любого устройства для смешения термопластичных полимеров и отобрана в готовом виде в форме гранул, которые затем помещают в один из экструдеров, из которого происходит подача на мундштук системы экструдирования с раздувом, или же получена непосредственно смешением ее ингредиентов в данном экструдере.

За пределы объема изобретения не будет выходить тот случай, когда пленка будет включать два или более слоев фторполимера и/или два или более слоев полимера (А). Предпочтительно, когда дополнительные слои фторполимера располагаются на той же самой стороне, что и существующий слой фторполимера, а дополнительные слои полимера (А) располагаются на той же самой стороне, что и существующий слой полимера (А).

Способ по изобретению заключается в том, что при использовании способа совместного экструдирования с раздувом проводят совместное экструдирование фторполимера и/или полимера (А) вместе с термопластичным полимером (В), который с ними несовместим, таким образом, что после того как рукав пленки будет охлажден и уложен горизонтально, пленку, включающую слой фторполимера и/или слой полимера (А), и пленку (пленки) полимера (В) отбирают в готовом виде отдельно так, как при использовании раздельного наматывания отдельных пленок. Несовместимый термопластичный полимер (В) не должен иметь сродства и, в частности, адгезионного сродства к фторполимеру и к полимеру (А).

Данный полимер (В) должен быть таким, чтобы, как только будет проведено его совместное экструдирование с фторполимером и/или полимером (А), его пленку без какого-либо усилия можно было отделить от фторполимера и/или полимера (А). Данный полимер (В), выступающий в роли несущего слоя во время экструдирования и раздува, само собой разумеется, должен иметь прочность экструдата, то есть прочность горячего расплава, достаточную для противодействия напряжениям, возникающим при экструдировании и раздуве, и для выполнения функции несущего слоя для фторполимера и/или полимера (А). Чтобы этого добиться, рекомендуется, чтобы данный полимер характеризовался относительно высокой вязкостью расплава, порядка 10³-10⁴ Па.сек при скорости сдвига 100 сек^-1, в дополнение к хорошему пределу прочности при сдвиге и хорошему пределу прочности при растяжении. Среди полимеров, которые могут быть использованы, можно упомянуть в качестве примеров полиэтилены, ударопрочный полистирол и пластифицированный поливинилхлорид. Среди полиэтиленов предпочтительным является полиэтилен низкой плотности (ПЭНП).

Относительные толщины экструдированных материалов в экструдате регулируют, с одной стороны, в соответствии с желательной конечной толщиной в случае фторполимера и/или полимера (А) и, с другой стороны, в соответствии с прочностью рукава пленки в случае (В). В общем случае толщина слоя (или сумма толщин двух слоев) пленки несовместимого полимера (В) составляет от 0,3 до 2 величин, а еще лучше от 0,5 до 1 величины суммы толщин возможного слоя (слоев) фторполимера и возможного слоя (слоев) полимера (А). Кроме того, если нет желания сохранять несущую пленку термопластичного полимера (В), то ее можно отправить на переработку для вторичного использования в системе для получения новой несущей пленки.

Примеры

Были получены пленки, описанные в таблице 1, в соответствии со способом изобретения на машине Kiefel, оснащенной 3 экструдерами, характеристики которых приводятся в таблице 2. Данные пленки экструдировали через мундштук с кольцеобразным соплом по технологии использования спирально-стержневой головки. В систему вдували сжатый воздух для получения трубы с переменным диаметром. Давление этого воздуха характеризовалось степенью раздува, которую определяли как диаметр трубы, деленный на диаметр мундштука. Таблица 1 приводит величину данной степени для каждого примера. Полиэтилен экструдировали при 200°C, а полимеры, образующие пленки, экструдировали при температуре, варьирующейся в диапазоне от 220°C до 240°C. Данные пленки формировали из следующих основных ингредиентов:

– Полимер TC1, состоящий из 80% масс. KYNAR® 720 (гомополимер ПВДФ от компании Atofina, характеризующийся величиной MVI (объемного индекса расплава), равной 10 см³/10 мин (230°C/5 кг)) и 20% масс. OROGLAS® V 825 T (ПММА от компании Atoglas, характеризующийся величиной MVI, равной 2,5 см³/10 мин (230°C/3,8 кг)).

– Полимер TC3, состоящий из 50% масс. KYNAR® 720 (гомополимер ПВДФ от компании Atofina, характеризующийся величиной MVI (объемного индекса расплава), равной 10³/10 мин (230°C/5 кг)), 20% масс. OROGLAS® BS8 (ПММА от компании Atoglas), характеризующегося величиной MVI, равной 4,5 см³/10 мин (230°C/3,8 кг), в форме гранул и содержащего метилакрилатный сомономер на уровне 12%, и 30% масс. диоксида титана.

– Полимер TC4, состоящий из 60% масс. KYNAR® 720 (гомополимер ПВДФ от компании Atofina, характеризующийся величиной MVI (объемного индекса расплава), равной 10 см³/10 мин (230°C/5 кг)), 15% масс. OROGLAS® V 825 T (ПММА от компании Atoglas), характеризующегося величиной MVI, равной 2,5 см³/10 мин (230°C/3,8 кг), 10% масс. OROGLAS® BS8 (ПММА от компании Atoglas), характеризующегося величиной MVI, равной 4,5 см³/10 мин (230°C/3,8 кг), в форме гранул и содержащего метилакрилатный сомономер на уровне 12%, и 15% масс. диоксида титана.

– Полимер TC5, состоящий из 53% масс. KYNAR® 720 (гомополимер ПВДФ от компании Atofina, характеризующийся величиной MVI (объемного индекса расплава), равной 10 см³/10 мин (230°C/5 кг)), 9% масс. OROGLAS® V 825 T (ПММА от компании Atoglas), характеризующегося величиной MVI (объемного индекса расплава), равной 2,5 г/10 мин (230°C/3,8 кг), 15,2% масс. OROGLAS® BS8 (ПММА от компании Atoglas), характеризующегося величиной MVI, равной 4,5 см³/10 мин (230°C/3,8 кг), в форме гранул и содержащего метилакрилатный сомономер на уровне 12%, и 22,8% масс. диоксида титана.

– Полимер L2, состоящий из 25% масс. KYNAR® 720 (гомополимер ПВДФ от компании Atofina, характеризующийся величиной MVI (объемного индекса расплава), равной 10 см³/10 мин (230°C/5 кг)), 47% масс. OROGLAS® V 825 T (ПММА от компании Atoglas), характеризующегося величиной MVI, равной 2,5 см³/10 мин (230°C/3,8 кг), 28% масс. акрилового сополимера со структурой ядро-оболочка, называемого DURASTRENGTH® D320 от компании Atofina, характеризующегося размером, приблизительно равным 80 нм, и поглотитель ультрафиолетовых лучей с высокой молекулярной массой из семейства бензотриазола.

– Полимер Lacqtene 1003 FE23, полиэтилен низкой плотности от компании Atofina, характеризующийся величиной MVI (объемного индекса расплава), равной 0,5 см³/10 мин (190°C/2,16 кг), и плотностью 0,923 г/см³.

Формула изобретения

1. Способ получения пленки, включающей, по меньшей мере, один слой полимера, выбираемого из термопластичных фторполимеров и полимеров (А), выбираемых из полиуретанов, полимеров, имеющих блоки, состоящие из (мет)акрилатных звеньев или акриловых полимеров, путем экструдирования с раздувом, по которому

проводят совместное экструдирование

a) либо, по меньшей мере, одного слоя термопластичного фторполимера и, по меньшей мере, одного слоя полимера (А),

b) либо, по меньшей мере, одного слоя термопластичного фторполимера, содержащего наполнители, и необязательно, по меньшей мере, одного слоя другого фторполимера,

c) либо, по меньшей мере, одного слоя полимера (А),

при этом слои, экструдированные на стадиях а), b) или с), прилипают друг к другу,

d) слоя еще одного термопластичного полимера (В), таким образом, чтобы он образовывал слой, соседствующий с комбинацией слоев, экструдированных на стадиях а), b) или с),

е) необязательно еще одного слоя (В), соседствующего с комбинацией слоев, экструдированных на стадиях а), b) или с), на стороне, противоположной по отношению к слою, экструдированному на стадии d); причем

термопластичный полимер (В) несовместим с фторполимером и полимером (А) и обладает прочностью экструдата, достаточной для того, чтобы представлять собой несущий слой для слоев фторполимера и/или полимера (А);

после того как продукт совместного экструдирования охладят, по меньшей мере, пленку, содержащую, по меньшей мере, один слой полимера, выбираемого из термопластичных фторполимеров и полимеров (А), отбирают путем отделения от слоя (слоев) (В).

2. Способ по п.1, в котором фторполимером является гомополимер поливинилиденфторида.

3. Способ по п.1 или 2, в котором слой полимера (А) содержит фторполимер, необязательно акриловую модифицирующую добавку, увеличивающую ударную прочность, и необязательно наполнители.

4. Способ по п.3, в котором слой полимера (А) содержит, в массовых процентах, с получением в совокупности 100%:

от 40 до 90% полимера (А);

от 0 до 35% фторполимера;

остаток до 100% образует акриловая модифицирующая добавка, увеличивающая ударную прочность.

5. Способ по п.1 или 2, в котором слой фторполимера содержит полимер (А) и необязательно наполнители.

6. Способ по п.5, в котором слой фторполимера содержит, в массовых процентах, с получением в совокупности 100%:

от 50 до 100% фторполимера;

от 0 до 40% полимера (А);

остаток до 100% образуют наполнители.

7. Способ по п.1, в котором толщина слоя полимера (А) находится в диапазоне от 3 до 60 мкм.

8. Способ по п.7, в котором толщина слоя полимера (А) находится в диапазоне от 8 до 40 мкм.

9. Способ по п.8, в котором толщина слоя полимера (А) находится в диапазоне от 10 до 35 мкм.

10. Способ по п.1 или 2, в котором толщина слоя фторполимера находится в диапазоне от 5 до 60 мкм.

11. Способ по п.10, в котором толщина слоя фторполимера находится в диапазоне от 8 до 25 мкм.

12. Способ по п.11, в котором толщина слоя фторполимера находится в диапазоне от 10 до 20 мкм.

13. Способ по п.1, в котором термопластичным полимером (В) является полиэтилен.

14. Способ по п.1, в котором толщина слоя (или сумма толщин двух слоев) пленки несовместимого полимера (В) составляет от 0,3 до 2 величин суммы толщин возможного слоя (слоев) фторполимера и возможного слоя (слоев) полимера (А).

15. Способ по п.14, в котором толщина слоя (или сумма толщин двух слоев) пленки несовместимого полимера (В) составляет от 0,5 до 1 величины суммы толщин возможного слоя (слоев) фторполимера и возможного слоя (слоев) полимера (А).

MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 12.10.2009

Извещение опубликовано: 27.09.2010 БИ: 27/2010