Патент на изобретение №2276845
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
(54) ПРИМЕНЕНИЕ 2-[N-(2
(57) Реферат:
Описывается применение 2-[N-(2′-иодфенил)карбоксоамидо]-3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридина формулы
в качестве стимулятора роста подсолнечника. Технический результат заключается в стимулировании прорастания семян и увеличении урожайности подсолнечника. 2 табл.
Изобретение относится к химии и сельскому хозяйству, конкретно к замещенным пиридинтионам в качестве регуляторов роста растений. Известно применение гумата натрия В.Р., который используют в качестве стимулятора роста растений, а также для стимуляции прорастания семян путем предварительного замачивания в водном растворе в течение 1 ч [см. Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ; Приложение к журналу «Защита и карантин растений», 2003, № 6]. Недостатками применения гумата натрия В.Р. являются относительно высокая стоимость (240 тыс. руб за т на 10.12.02), узкий спектр рекомендованных для обработки семян и относительно невысокая стимулирующая активность (он слабо стимулирует развитие гипокотиля и корня проростков). Известны также 2-R-3-амино-4,6-диметил-5-Х-тиено[2,3-b]пиридины строения
которые применяют в качестве эффективного антидота гербицидов гормонально типа действия [см. Пат. РФ № 2232762. / Е.А.Кайгородова, В.К.Василин, В.А.Тыморин, Н.И.Ненько, Г.Д.Крапивин, Л.В.Дядюченко, Л.И.Исакова, В.Д.Стрелков. Тиоалкилпиридины и тиено[2,3-b]пиридины – антидоты гербицидов гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. БИ № 20, 2004]. Применение его в качестве ростстимулятора – неизвестно. Техническим решениеми задачи является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для применения их в сельском хозяйстве в качестве рострегуляторов. Задача достигается применением известного производного ряда тиенопиридина (Catalog Name: Interchim Intermediates, CAS Registry No. 698993-58-7, 17.09.2004), а именно 2-[N-(2′-иодфенил)карбоксоамидо]-3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридина строения:
который может быть использован в качестве эффективного стимулятора проростания семян, способного увеличить длину гипокотиля и корня проростков подсолнечника и урожай подсолнечника. Новизна заявленного предложения усматривается в том, что предлагается известное вещество 2-[N-(2′-иодфенил)карбоксоамидо]-3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин в качестве средства, стимулирующего прорастание семян и увеличивающего урожайность подсолнечника. Рострегулирующие свойства его обнаружены впервые. Соединение отличается высокой ростстимулирующей активностью даже при высоких (1·10-4-1·10-5 масс.%) разбавлениях, что резко снижает расход по ДВ и улучшает экологическую обстановку; оно синтезируется относительно просто и из дешевых исходных продуктов, что снижает его стоимость. Диметилформамид (ДМФА) непосредственно перед употреблением очищают и высушивают по известному методу [см. А.Гордон, Р.Форд. Спутник химика. М.: Мир, 1976. – 541 с.], а КОН используют в виде препарата квалификации чда. Для сравнения рострегулирующей активности используют известный рострегулятор – гумат калия В.Р., который рекомендован для подсолнечника в дозе 250 мл/га в фазе 2-3 настоящих листьев [см. Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ; Приложение к журналу «Защита и карантин растений», 2003, № 4, с.303]. Это – прототип по применению. Примеры исполнения заявленного предложения представлены ниже. Пример 1. 2-[N-(2′-иодфенил)карбоксоамидо]-3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин (ФКТП) К суспензии 0,72 г (4,4 ммоль) 3-циано-4,6-диметил-1(Н)-пиридинтиона-2 в 12 мл очищенного ДМФА при перемешивании и температуре 20±1°C прибавляют по каплям раствор 0,25 г (4,4 ммоль) КОН в 4 мл воды, перемешивают до полного растворения осадка и прикапывают раствор 1,3 г (4,4 ммоль) N-(2-йодфенил)амида хлоруксусной кислоты в 2 мл ДМФА. Перемешивание продолжают при этой же температуре еще 1 ч, в реакционную смесь вносят раствор 0,25 г (4,4 ммоль) КОН в 4 мл воды и перемешивают еще 40 мин. Реакционную смесь разбавляют 50 мл воды, образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. После перекристаллизации из ДМФА получают 1,2 г (67%) целевого продукта в виде белого цвета мелкокристаллического порошка с т.пл 242-244°С. Найдено, %: С 45,66; Н 3,51; N 9,80. C16H14IN3OS. Вычислено, %: С 45,40; Н 3,34; N 9,93. ИКС, ПМР, Мол. ион (масс-спектрометрически) 423. Экспериментальная оценка ростстимулирующей активности ФКТП на проростках и растениях подсолнечника проведена на экспериментальной базе ВНИИБЗР и иллюстрируется нижеприведенными примерами. Пример 2. Оценка рострегулирующей активности заявляемого ФКТП на проростках подсолнечника Семена подсолнечника помещали на 1 ч в раствор заявляемого соединения. Семена контрольного варианта замачивали в воде. Через 1 ч семена равномерно раскладывали на полосы фильтровальной бумаги, сворачивали в рулоны и ставили в стаканы с водой, затем в термостат при 28°С. Через 3 суток измеряли длину стебля и корня. В качестве аналога по свойствам использовали гумат натрия В.Р. Ростстимулирующую активность определяли по увеличению длины гипокотиля и корня проростков, обработанных раствором исследуемого вещества, в сравнении с контролем. Повторность опыта пятикратная. В каждой повторности использовали по 25 шт семян. Результаты измерений подвергали статистической обработке с использованием t-критерия Стьюдента при Р=0,90 и Р=0,95. Полученные данные приведены в таблице 1. Пример 3. Оценка рострегулирующей активности заявляемого ФКТП в условиях полевого опыта Ростстимулирующую активность заявляемого соединения ФКПТ изучали также и в условиях полевого мелкоделяночного опыта по общепринятой методике ЦИНАО. Для этого растения подсолнечника сорта ВНИИМК-8883 в фазе 2-3 листьев обрабатывали раствором ФКПТ в дозе 200 г/га и раствором гумата натрия (прототип по применению) в дозе 250 мл/га при норме расхода рабочей жидкости 300 л/га. Площадь опытной делянки 5 м2, при пятикратной повторности опытов. Уборку и оценку урожая осуществляли в период полного созревания семян. Ростстимулирующую активность определяли по увеличению урожая семян подсолнечника, обработанных заявляемым соединением или прототипом, в сравнении с контролем (обработка только водой, 300 л/га). Статистическую обработку экспериментальных данных проводили с использованием t-критерия Стьюдента при Р=0,95. Полученные данные приведены в таблице 2. Как видно из данных этих таблиц, применение предлагаемого пиридинтиона в качестве рострегулятора на подсолнечнике приводит к нижеследующим результатам. В случае ФКПТ его применение в качестве ростстимулятора в условиях лабораторного опыта в концентрации 0,01-0,00001 масс.% увеличивает длину гипокотиля в сравнении с контролем на 18-34% (105-120 вместо 89 мм), в то время как применение известного ростстимулятора гумата натрия увеличивает этот показатель в сравнении с контролем лишь на 7-12% (95-100 вместо 89 мм). Одновременно длина корня увеличивается на 16-33% (71-81 вместо 61 мм), в то время как применение гумата натрия увеличивает этот показатель лишь на 8-11% (66-68 вместо 61 мм). В случае ФКПТ его применение в качестве ростстимулятора в условиях полевого опыта в дозе 200 г/га увеличивает урожай семян подсолнечника на 2,4 ц/га или на 16%, в то время как применение известного ростстимулятора гумата натрия увеличивает этот показатель в сравнении с контролем лишь на 1,4 ц/га или на 9,3% (17,4 вместо 16,4 ц/га). Таким образом, применение заявляемого пиридинтиона в качестве регулятора роста позволяет увеличить длину корней и гипокотиля проростков подсолнечника, а также увеличить урожай семян и расширить ассортимент известных ростстимуляторов.
Формула изобретения
Применение 2-[N-(2′-иодфенил)карбоксоамидо]-3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридина строения
в качестве стимулятора роста подсолнечника.
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 18.02.2007
Извещение опубликовано: 27.09.2008 БИ: 27/2008
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
-ИОДФЕНИЛ) КАРБОКСОАМИДО]-3-АМИНО-4,6-ДИМЕТИЛТИЕНО[2,3-b]ПИРИДИНА В КАЧЕСТВЕ СТИМУЛЯТОРА ПРОРАСТАНИЯ СЕМЯН ПОДСОЛНЕЧНИКА
, см-1 (группа): 3425, 3390 уш.сл. (NH); 1720 ср. (С=O); 1610, 1580, 1545 ср. (С=С, C=N – сопр.).
, м.д. (группа): 8.99 (1Н с., N-H); 7.30-7.91 (4Н, м, НAr); 7.09 (1Н, м., 5-Н Ру); 6.88 (2Н с., NH2); 2.75 (3Н д., 4-СН3 Ру), J=0,3; 2.52 (3Н д., 6-СН3Ру) J=0,3.
