Патент на изобретение №2276144
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-ФЕНИЛСУЛЬФОНИЛАНТРА[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА
(57) Реферат:
Способ получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она общей формулы
где Х – водород, галоген или низший алкил; Y – водород или гидроксигруппа, нагреванием производного 2-фенилсульфонилантрахинона в органическом растворителе, отличающийся тем, что в качестве производного 2-фенилсульфонилантрахинона используют 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинон общей формулы
где Х и Y имеют указанные значения, который кипятят в спиртовом растворе щелочи с последующей нейтрализацией уксусной кислотой. Техническим результатом является упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. 2 табл.
Изобретение относится к химии и технологии промежуточных продуктов и органических красителей и может быть использовано на предприятиях анилинокрасочной промышленности для получения антрахиноновых красителей. Известным исходным веществом для получения 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксидов являются соответствующие 5,6-фталилфенотиазины, которые окисляют пероксидом водорода в уксусной кислоте (Патент 3519623. 1970. США. С.А. V.73. 121548а). Недостатком этого способа является использование взрывоопасного пероксида водорода, а также продолжительность проведения процесса окисления. Недостатком получения 1-азидо-2-фенилсульфонилантрахинонов является использование азотистоводородной кислоты или ее солей щелочных металлов, которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота), так и в присутствии тяжелых металлов (азиды тяжелых металлов взрывоопасны), что делает процесс небезопасным. Задача, решаемая изобретением, заключается в создании нового способа получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она. Технический результат – упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Указанный технический достигается новым способом получения соединений общей формулы I
который заключается в том, что 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинон общей формулы II
где Х и Y имеют вышеуказанные значения, кипятят в спиртовом растворе щелочи с последующей нейтрализацией уксусной кислотой. Сущность изобретения: продукт: производные 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она формулы I
где Х – водород, галоген или низший алкил, Y – водород или гидроксигруппа. Реагент: 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинон формулы II
Условия реакции: кипячение в спиртовом растворе щелочи. Предлагаемый способ позволяет получать производные 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она с высоким выходом из неиспользованных ранее для этой цели 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинонов. Состав и строение полученных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов установлены с помощью элементного анализа и физико-химических методов. Пример 1. 3-Фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-он. 4,93 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинона кипятят в колбе с обратным холодильником при перемешивании в 40 мл этилового спирта, содержащего 0,4 г (0,01 моль) гидроксида натрия, в течение 30 минут. Реакционную массу охлаждают до 10-15°С, нейтрализуют уксусной кислотой, разбавляют 50-60 мл водой и выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 20-25 мл водой, высушивают при комнатной температуре. Выход продукта составил 3,07 г (85%) Тпл=183°С. Найдено, %: N 3,71, 4,00; S 8,74, 9,06. C20H11NO4S. Вычислено, %: N 3,88; S 8,86. Пример 2. 3-Фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-он. 4,93 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинона, кипятят в колбе с обратным холодильником при перемешивании в 40 мл этилового спирта, содержащего 0,4 г (0,01 моль) гидроксида калия, в течение 30 минут. Реакционную массу охлаждают до 10-15°С, нейтрализуют уксусной кислотой, разбавляют 50-60 мл водой и выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 20-25 мл водой, высушивают при комнатной температуре. Выход продукта составил 3,07 г (85%) Тпл=183°С. Найдено, %: N 3,70, 4,01; S 8,75, 9,05. C20H11NO4S. Вычислено, %: N 3,88; S 8,86. Синтез остальных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов проводят аналогично, их характеристики приведены в таблице 1. Синтез исходных 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонил-антрахинонов, используемых для получения 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов осуществляли следующим образом. Пример 3. 1-(Триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинон. Раствор 3,63 г (0,01 моль) 1-амино-2-фенилсульфонилантрахинона в 100 мл уксусной кислоты диазотируют при 5-10°С раствором нитрозилсерной кислоты, приготовленной из 0,83 г (0,012 моль) нитрита натрия и 10 мл 95% серной кислоты, в течение 2 часов. Затем реакционную массу разбавляют 10-15 мл водой, добавляют активированный уголь и отфильтровывают от примеси. Затем в фильтрат при перемешивании и охлаждении прибавляют 1,43 г (0,012 моль) натриевой соли сульфаминовой кислоты и 0,098 г (0,012 моль) ацетата натрия. Выдерживают 15-20 минут при перемешивании, затем реакционную смесь разбавляют 100-150 мл холодной водой, выпавшие кристаллы 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинона отфильтровывают, промывают на фильтре холодной водой, сушат при комнатной температуре. Выход продукта составил 4,14 г (84%) Тпл=141°С. Найдено, %: N 8,38, 8,65; S 12,81, 13,05. C20H12N3O7S2Na. Вычислено, %: N 8,52; S 12,98. Синтез остальных 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинонов проводится в аналогичных условиях. Характеристики полученных соединений приведены в таблице 2. Исходные 1-амино-2-фенилсульфонилантрахиноны получены известным способом при взаимодействии 1-амино-2-хлорантрахинона и 1-амино-2-хлор-4-гидроксиантрахинона с натриевыми солями фенилсульфиновых кислот (Патент 1266902. 1968. ФРГ. С.А. V.69. 28600 и). Полученные производные 3-фенилсульфонилантра[1,9cd]изоксазол-6-она могут найти применение в основном органическом синтезе для получения производных 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксидов, применяемых в качестве красителей для полиэфирных волокон.
Формула изобретения
Способ получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она общей формулы
где Х – водород, галоген или низший алкил; Y – водород или гидроксигруппа, нагреванием производного 2-фенилсульфонилантрахинона в органическом растворителе, отличающийся тем, что в качестве производного 2-фенилсульфонилантрахинона используют 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинон общей формулы
где Х и Y имеют указанные значения, который кипятят в спиртовом растворе щелочи с последующей нейтрализацией уксусной кислотой.
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 08.02.2007
Извещение опубликовано: 27.09.2008 БИ: 27/2008
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
