Патент на изобретение №2273993

(21), (22) Заявка: 2003101388/04, 08.06.2001

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

08.06.2001

(30) Конвенционный приоритет:

19.06.2000 DE 10029165.1

(43) Дата публикации заявки: 20.07.2004

(45) Опубликовано: 20.04.2006

(15) Информация о коррекции:

Версия коррекции № 1 (

где m означает 1, 2, 3, 4 или 5 и R^x, одинаковые или разные, означают незамещенные или замещенные углеводородные остатки с 1-10 атомами углерода, как алкил с 1-10 атомами углерода.

Предлагаемое согласно изобретению средство в качестве компонента (Б) предпочтительно содержит одно или несколько поверхностно-активных веществ общей формулы (II):

где ЕО означает этиленоксидную структурную единицу;

РО означает пропиленоксидную структурную единицу;

х означает целое число от 1 до 50;

у означает целое число от 0 до 50;

z означает целое число от 0 до 50;

причем сумма (х+у+z) больше или равна 10 и меньше или равна 150;

R означает гидроксил, незамещенный или замещенный оксиуглеводородный остаток с 1-40 атомами углерода, O-ацил, как O-COR^I, O-CO-OR^I, O-CO-NR^IR^II, О-Р(O)(R^I)[(ЕО)_u(OR^II)] или O-P(O)[(EO)_u(OR^I)][(EO)_v(OR^II)] или NR^IR^II или где R^I, R^II и R^III, одинаковые или разные, означают атом водорода или незамещенный или замещенный углеводородный остаток с 1-30 атомами углерода, который необязательно может быть связан через группу (EO)_w, где w означает целое число от 1 до 50;

означает анион (например, анион органической кислоты, как анион карбоновой кислоты, например, ацетат- или лактат-анион, или анион неорганической кислоты, как гидросульфат-анион, сульфонат-анион, дигидрофосфат-анион, фосфонат-анион или галогенид-анион, как хлор-анион или бром-анион);

u, v, независимо друг от друга, означают целое число от 0 до 50;

R означает атом водорода, незамещенный или замещенный углеводородный остаток с 1-40 атомами углерода, ацильный остаток, как COR^I, CO-OR^I, CO-NR^IR^II, P(O)(R^I)[(EO)_u(OR^II)] или P(O)[(EO)_u(OR^I)][(EO)_v(OR^II)] или NR^IR^II или где R^I, R^II и R^III, одинаковые или разные, означают атом водорода или незамещенный или замещенный углеводородный остаток с 1-30 атомами углерода, который необязательно может быть связан через группу (EO)^w, где w означает целое число от 1 до 50;

означает анион (например, анион органической кислоты, как анион карбоновой кислоты, например, ацетат- или лактат-анион, или анион неорганической кислоты, как гидросульфат-анион, сульфонат-анион, дигидрофосфат-анион, фосфонат-анион или галогенид-анион, как хлор-анион или бром-анион);

u, v, независимо друг от друга, означают целое число от 0 до 50.

Сокращение ЕО в формуле (II), также как и используемое в определении R и R, означает этиленоксидную структурную единицу.

Предпочтительны поверхностно-активные вещества формулы (II), где

сумма (х+у+z) больше или равна 10 и меньше или равна 150, предпочтительно составляет 11-100, особенно предпочтительно составляет 12-80;

R означает гидроксил, незамещенный или замещенный оксиуглеводородный остаток с 1-30 атомами углерода, предпочтительно с 4-20 атомами углерода, как алкокси-, алкенилокси- или алкинилоксигруппа с 8, 10, 12, 13 (например, изотридецил), 14, 16, 18, 20 атомами углерода, или незамещенную или замещенную, например, однократно или многократно замещенную алкилом с 1-20 атомами углерода, арилоксигруппу с 6-14 атомами углерода, как п-октилфенокси-, п-нонилфенокси-, 2,4-дибутилфенокси-, 2,4,6-триизобутилфенокси-, 2,4,6-три-н-бутилфенокси-или 2,4,6-три-втор-бутилфеноксигруппа, или R означает O-CO-R^I,O-COOR^I, NR^IR^II или где R^I, R^II и R^III, одинаковые или разные, означают атом водорода, незамещенный или замещенный углеводородный остаток с 1-30 атомами углерода, предпочтительно с 4-20 атомами углерода, как алкил, алкенил или алкинил с 8, 10, 12, 13 (например, изотридецил), 14, 16, 18, 20 атомами углерода, или незамещенный или замещенный, например, однократно или многократно замещенный алкилом с 1-20 атомами углерода, арил с 6-14 атомами углерода, как п-октилфенил, п-нонилфенил, 2,4-дибутилфенил, 2,4,6-триизобутилфенил, 2,4,6-три-н-бутилфенил или 2,4,6-три-втор-бутил-фенил, или R^I, R^II и R^III, одинаковые или разные, означают (EO)_w-R^IV, где R^IV означает атом водорода или незамещенный или замещенный углеводородный остаток с 1-20 атомами углерода, как алкил, алкенил или алкинил с 8, 10, 12, 13 (например, изотридецил), 14, 16, 18, 20 атомами углерода, или незамещенный или замещенный, например, однократно или многократно замещенный алкилом с 1-20 атомами углерода, арил с 6-14 атомами углерода, как п-октилфенил, п-нонилфенил, 2,4-дибутилфенил, 2,4,6-триизобутилфенил, 2,4,6-три-н-бутилфенил или 2,4,6-три-втор-бутилфенил, и w означает целое число от 1 до 50;

означает анион;

R означает атом водорода, незамещенный или замещенный углеводородный остаток с 1-30 атомами углерода, предпочтительно с 1-20 атомами углерода, как алкил, алкенил или алкинил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 13 (например, изотридецил), 14, 16, 18, 20 атомами углерода, или незамещенный или замещенный, например, однократно или многократно замещенный алкилом с 1-20 атомами углерода, арил с 6-14 атомами углерода, как п-октилфенил, п-нонилфенил, 2,4-дибутилфенил, 2,4,6-триизобутилфенил, 2,4,6-три-н-бутилфенил или 2,4,6-три-втор-бутилфенил, или R означает CO-R^I, COOR^I, NR^IR^II или где R^I, R^II и R^III, одинаковые или разные, означают атом водорода, незамещенный или замещенный углеводородный остаток с 1-30 атомами углерода, предпочтительно с 1-20 атомами углерода, как алкил, алкенил или алкинил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 13 (например, изотридецил), 14, 16, 18, 20 атомами углерода, или незамещенный или замещенный, например, однократно или многократно замещенный алкилом с 1-20 атомами углерода, арил с 6-14 атомами углерода, как п-октилфенил, п-нонилфенил, 2,4-дибутилфенил, 2,4,6-триизобутилфенил, 2,4,6-три-н-бутилфенил или 2,4,6-три-втор-бутилфенил, или R^I, R^II и R^III, одинаковые или разные, означают (EO)_w-R^IV, где R^IV означает атом водорода или незамещенный или замещенный углеводородный остаток с 1-30 атомами углерода, предпочтительно с 1-20 атомами углерода, как алкил, алкенил или алкинил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 13 (например, изотридецил), 14, 16, 18, 20 атомами углерода, или незамещенный или замещенный, например, однократно или многократно замещенный алкилом с 1-20 атомами углерода, арил с 6-14 атомами углерода, как п-октилфенил, п-нонилфенил, 2,4-дибутилфенил, 2,4,6-триизобутилфенил, 2,4,6-три-н-бутилфенил или 2,4,6-три-втор-бутилфенил, и w означает целое число от 1 до 50;

означает анион.

Особенно предпочтительны поверхностно-активные вещества формулы (II), где сумма (х+у+z) составляет 11-80, предпочтительно 12-50;

R означает алкоксил с 8-18 атомами углерода, алкенилоксигруппу с 8-18 атомами углерода или алкинилоксигруппу с 8-18 атомами углерода, алкилкарбонилоксигруппу с 7-17 атомами углерода в алкильной части, алкенилкарбонилоксигруппу с 7-17 атомами углерода в алкенильной части, алкинилкарбонилоксигруппу с 7-17 атомами углерода в алкинильной части или алкилфеноксигруппу с 1-10 атомами углерода в алкильной части, как октилфенокси-, п-нонилфенокси-, 2,4,6-три-н-бутилфенокси-, 2,4,6-триизобутилфенокси- или 2,4,6-три-втор-бутилфеноксигруппа;

R означает атом водорода; алкил с 1-18 атомами углерода, предпочтительно с

1-6 атомами углерода; алкенил с 2-18 атомами углерода, предпочтительно с

2-6 атомами углерода; или алкинил с 2-18 атомами углерода, предпочтительно с 2-6 атомами углерода; СО-Н; алкилкарбонил с 1-17 атомами углерода в алкильной части; алкенилкарбонил с 2-17 атомами углерода в алкенильной части или алкинилкарбонил с 2-17 атомами углерода в алкинильной части.

Поверхностно-активные вещества (Б), например, формулы (II), известны из литературы, например, из руководства McCutcheon “Эмульгаторы и детергенты”, 1994 г., том 1: Северо-Американское издание, и том 2: Международное издание; раздел: McCutcheon; Глен-Рок, Нью-Джерси, США; а также из книги J. Falbe “Поверхностно-активные вещества в продуктах питания”, изд. Springer, Берлин, 1987 г. Указанные в этих работах поверхностно-активные вещества (Б) в виде ссылки входят составной частью в настоящее описание. Кроме того, поверхностно-активные вещества (Б), например, формулы (II), также выпускаются в продажу, например, под названиями Genapol® X- или О- или Т-ряда, Sapogenat® Т-ряда, Arkopal® N-ряда, Afilan® PTU, Hordaphos®- и Emulsogen®-pяда фирмой Клариант АГ; типов Agrilan® фирмой Аккрос Органикс; типов Alkamul® и Antarox® фирмой Родиа; типов Emulan® (NP, ОС, OG, ОК) фирмой БАСФ АГ; типов Dehydol® фирмой Хенкель; типов Agent W® фирмой Штепан Компани; типов Crodamel® фирмой Крода ГмбХ. Указанные в соответствующих брошюрах поверхностно-активные вещества (Б) в виде ссылки входят составной частью в настоящее описание.

Примеры поверхностно-активных веществ (Б), например, формулы (II), приведены в таблице 1.

Таблица 1
№ примера	R	x	y	z	R
1	Октил-O-	10	–	–	Н
2	–	12	–	–	Н
3	–	15	–	–	Н
4	децил-O-	10	–	–	Н
5	–	15	–	–	Н
6	–	20	–	–	Н
7	тридецил-O-	10	–	–	Н
8	–	11	–	–	Н
9	–	12	–	–	Н
10	–	13	–	–	Н
11	–	14	–	–	Н
12	–	15	–	–	Н
13	–	16	–	–	Н
14	–	17	–	–	Н
15	–	18	–	–	Н
16	–	19	–	–	Н
17	–	20	–	–	Н
18	–	25	–	–	Н
19	–	30	–	–	Н
20	–	15	–	–	СН3
21	–	17	–	–	СН3
22	–	15	–	–	СОСН3
23	–	17	–	–	СОСН3
24	(С12-алкил)-O-	10	–	–	Н
25	–	11	–	–	Н
26	–	12	–	–	Н
27	–	13	–	–	Н
28	–	14	–	–	Н
29	–	15	–	–	Н
30	–	16	–	–	Н
31	(С12-алкил)-O-	17	–	–	Н
32	–	20	–	–	Н
33	–	15	–	–	СН3
34	–	15	–	–	СОСН3
35	(С14-алкил)-O-	10	–	–	Н
36	–	11	–	–	Н
37	–	12	–	–	Н
38	–	13	–	–	Н
39	–	14	–	–	Н
40	–	15	–	–	Н
41	–	16	–	–	Н
42	–	17	–	–	Н
43	–	18	–	–	Н
44	–	19	–	–	Н
45	–	20	–	–	Н
46	–	25	–	–	Н
47	–	30	–	–	Н
48	–	40	–	–	Н
49	(С16-алкил)-O-	10	–	–	Н
50	–	15	–	–	Н
51	–	20	–	–	Н
52	–	40	–	–	Н
53	(С18-алкил)-O-	15	–	–	Н
54	n	20	–	–	Н
55	(С9-алкил)-СО-O-	10	–	–	СН3
56	–	11	–	–	СН3
57	–	12	–	–	СН3
58	–	13	–	–	СН3
59	–	14	–	–	СН3
60	–	15	–	–	СН3
61	–	16	–	–	СН3
62	–	20	–	–	СН3
63	(С10-алкил)-СО-О-	10	–	–	СН3
64	(С10-алкил)-СО-О-	15	–	–	СН3
65	–	20	–	–	СН3
66	(С11-алкил)-СО-О-	10	–	–	СН3
67		11	–	–	СН3
68	–	12	–	–	СН3
69	–	13	–	–	СН3
70	–	14	–	–	СН3
71	–	15	–	–	СН3
72	–	16	–	–	СН3
73	–	17	–	–	СН3
74	–	20	–	–	СН3
75	–	25	–	–	СН3
76	(С12-алкил)-СО-O-	10	–	–	СН3
77	–	15	–	–	СН3
78	–	20	–	–	СН3
79	–	25	–	–	СН3
80	(С13-алкил)-СО-O-	15	–	–	СН3
81	–	10	–	–	СН3
82	–	20	–	–	СН3
83	(С15-алкил)-СО-O-	15	–	–	СН3
84	–	20	–	–	СН3
85	(С9-алкил)-СО-О-	10			(С9-алкил)-СО
86	–	15	–	–	–
87	–	20	–	–	–
88	(С11-алкил)-СО-О-	10			(С11-алкил)-СО
89	–	15	–	–	–
90	–	20	–	–	–
91	–	30	–	–	–
92	(С12-алкил)-СО-O-	10			(С12-алкил)-СО
93	–	15	–	–	–
94	–	20	–	–	–
95	(С13-алкил)-СО-O-	10			(С13-алкил)-СО
96	–	20	–	–	–
97	(С15-алкил)-СО-O-	10			(С15-алкил)-СО
98	–	15	–	–	–
99	изотридецил-O-	–	5	10	Н
100	–	–	2	10	Н
101	–	10	2	–	Н
102	–	10	5	10	Н
103 (Genamin ® 0200, Клариант)		10	–	–	Н
104 (Afilan ® PTU, Клариант)	C15H29/C17H33-CO-O-	9	2	–	СН3
105 (Genapol ® 3938, Клариант)	C12H25/C14H29-O-	6	4	–	Н

В качестве компонента (А) предпочтительны соединения формулы (I):

где V означает остаток из группы (V1)-(V4):

причем символы и индексы имеют следующие значения:

R означает атом водорода, алкоксикарбонил с 1-10 атомами углерода в алкоксильной части, галогеналкоксикарбонил с 1-10 атомами углерода в галогеналкоксильной части, алкилсульфонил с 1-10 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-10 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-10 атомами углерода, карбоксил или цианогруппу;

R¹ означает атом водорода или углеродсодержащий остаток с 1-10 атомами углерода, как алкил с 1-10 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, алкинил с 2-10 атомами углерода, циклоалкил с 3-10 атомами углерода, циклоалкенил с 3-10 атомами углерода, алкилциклоалкил с 1-10 атомами углерода в алкильной части и 3-10 атомами углерода в циклоалкильной части, галогенциклоалкил с 3-10 атомами углерода, алкилтиоциклоалкил с 1-10 атомами углерода в алкилтиогруппе, галогеналкил с 1-10 атомами углерода или галогеналкенил с 2-10 атомами углерода;

R² означает атом водорода, алкил с 1-10 атомами углерода, алкоксил с 1-10 атомами углерода, галогеналкил с 1-10 атомами углерода, галоген, галогеналкоксил с 1-10 атомами углерода, цианогруппу или нитрогруппу;

R³ означает атом водорода или углеродсодержащий остаток с 1-10 атомами углерода, как алкил с 1-10 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, алкинил с 2-10 атомами углерода, галогеналкил с 1-10 атомами углерода, алкоксиалкил с 1-10 атомами углерода в алкоксильной части и 1-10 атомами углерода в алкильной части, алкилкарбонил с 1-10 атомами углерода в алкильной части, алкилсульфонил с 1-10 атомами углерода, галогеналкилсульфонил с 1-10 атомами углерода, незамещенный или замещенный арилсульфонил, незамещенный или замещенный арилкарбонилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильной части или незамещенный или замещенный арилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильной части;

R⁴ означает атом водорода или углеродсодержащий остаток с 1-10 атомами углерода, как алкил с 1-10 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, алкинил с 2-10 атомами углерода, галогеналкил с 1-10 атомами углерода, фенил или бензил;

R⁵ означает углеродсодержащий остаток с 1-12 атомами углерода, как алкил с 1-10 атомами углерода, алкоксил с 1-10 атомами углерода, алкоксиалкил с 1-10 атомами углерода в алкоксильной части и 1-10 атомами углерода в алкильной части, диалкоксиалкил с 1-10 атомами углерода в каждой алкоксильной части и 1-10 атомами углерода в алкильной части, алкилтиогруппа с 1-10 атомами углерода; галоген; замещенный или незамещенный арил, тетрагидропиран-4-ил, тетрагидропиран-3-ил, тетрагидротиопиран-3-ил, 1-метилтиоциклопропил, 2-этилтиопропил, или два остатка R⁵ вместе означают алкиленовую группу с 2-10 атомами углерода;

R⁶ означает гидроксил или углеродсодержащий остаток с 1-10 атомами углерода, как алкоксил с 1-10 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-10 атомами углерода, формилоксигруппа, алкилкарбонилоксигруппа с 1-10 атомами углерода в алкильной части, алкилсульфонилоксигруппа с 1-10 атомами углерода, алкилтиогруппа с 1-10 атомами углерода, галогеналкилтиогруппа с 1-10 атомами углерода, незамещенная или замещенная арилтиогруппа, незамещенная или замещенная арилоксигруппа, алкилсульфинил с 1-10 атомами углерода или алкилсульфонил с 1-10 атомами углерода;

R⁷ означает углеродсодержащий остаток с 1-7 атомами углерода, как алкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-7 атомами углерода, алкилциклоалкил с 1-4 атомами углерода в алкильной части и 3-7 атомами углерода в циклоалкильной части, галогенциклоалкил с 3-7 атомами углерода;

R⁸ означает углеродсодержащий остаток с 1-4 атомами углерода, как цианогруппа, алкоксикарбонил с 1-4 атомами углерода в алкоксильной части, алкилкарбонил с 1-4 атомами углерода в алкильной части, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппа с 1-4 атомами углерода, алкиламинокарбонил с 1-4 атомами углерода в алкильной части, диалкиламинокарбонил с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной части;

m означает целое число от 0 до 6, причем в случае, когда m больше или равно 2, остатки R⁵ могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга;

и

Z означает незамещенный или замещенный арил, предпочтительно из группы (Z1)-(Z5):

причем символы и индексы имеют следующие значения:

R⁹, одинаковые или разные, означают нитрогруппу, аминогруппу, галоген, гидроксил, SF₅ или углеродсодержащий остаток с 1-10 атомами углерода, как алкил с 1-10 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, алкинил с 2-10 атомами углерода, галогеналкил с 1-10 атомами углерода, галогеналкенил с 2-10 атомами углерода, галогеналкинил с 2-10 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-10 атомами углерода, галогеналкилтиогруппа с 1-10 атомами углерода, алкоксикарбонил с 1-10 атомами углерода в алкоксильной части, алкилсульфонил с 1-10 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-10 атомами углерода, алкилтиогруппа с 1-10 атомами углерода, арилсульфонил, арилсульфинил, арилтиогруппа, алкоксил с 1-10 атомами углерода, алкоксиалкоксил с 1-10 атомами углерода в каждой алкоксильной части, алкилтиоалкоксил с 1-10 атомами углерода в алкилтиогруппе и 1-10 атомами углерода в алкоксильной части, алкилкарбонил с 1-10 атомами углерода в алкильной части, алкиламиносульфонил с 1-10 атомами углерода, диалкиламиносульфонил с 1-10 атомами углерода в каждой алкильной части, алкилкарбамоил с 1-10 атомами углерода в алкильной части, диалкилкарбамоил с 1-10 атомами углерода в каждой алкильной части, алкоксиалкил с 1-10 атомами углерода в алкоксильной части и 1-10 атомами углерода в алкильной части, галогеналкоксиалкил с 1-10 атомами углерода в галогеналкоксильной части и 1-10 атомами углерода в алкильной части, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил, циклоалкилалкоксил с 3-6 атомами углерода в циклоалкильной части и 1-4 атомами углерода в алкоксильной части, циклоалкоксиалкил с 3-6 атомами углерода в циклоалкоксильной части и 1-4 атомами углерода в алкильной части, феноксигруппа, цианогруппа, алкиламиногруппа, диалкиламиногруппа, незамещенный или замещенный бензил, незамещенный или замещенный гетероарил, незамещенный или замещенный гетероциклил, 2-тетрагидрофуранилалкоксиалкил с 1-4 атомами углерода в алкоксильной части и 1-4 атомами углерода в алкильной части, незамещенный или замещенный гетероарилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильной части или диалкилфосфоноалкил с 1-10 атомами углерода в каждой алкильной части;

q означает 0,1, 2, 3, 4 или 5;

R¹⁰, одинаковые или разные, означают атом водорода, алкил с 1-10 атомами углерода, галоген;

R¹¹, одинаковые или разные, означают алкил с 1-10 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, алкинил с 2-10 атомами углерода, галоген, галогеналкил с 1-10 атомами углерода, галогеналкенил с 2-10 атомами углерода, галогеналкинил с 2-10 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-10 атомами углерода, галогеналкилтиогруппу с 1-10 атомами углерода, алкоксикарбонил с 1-10 атомами углерода в алкоксильной части, алкилсульфонил с 1-10 атомами углерода, галогеналкилсульфонил с 1-10 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-10 атомами углерода, галогеналкилсульфинил с 1-10 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-10 атомами углерода, алкоксил с 1-10 атомами углерода, алкилкарбонил с 1-10 атомами углерода в алкильной части, алкиламиносульфонил с 1-10 атомами углерода, диалкиламиносульфонил с 1-10 атомами углерода в каждой алкильной части, алкилкарбамоил с 1-10 атомами углерода в алкильной части, диалкилкарбамоил с 1-10 атомами углерода в каждой алкильной части, алкоксиалкил с 1-10 атомами углерода в алкоксильной части, феноксигруппу, нитрогруппу, цианогруппу, арил или диалкилфосфоноалкил с 1-10 атомами углерода в каждой алкильной части;

X¹ означает атом кислорода, CR¹⁵R¹⁶, CHOH, карбонил, С=NO-алкил с 1-10 атомами углерода в алкильной части;

X² означает атом кислорода, серы, SO, SO₂, СН₂, NH, N-алкил с 1-10 атомами углерода, NSO₂-алкил с 1-10 атомами углерода;

R¹⁵, R¹⁶, одинаковые или разные, означают атом водорода, алкил с 1-10 атомами углерода, алкоксил с 1-10 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-10 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-10 атомами углерода, галогеналкилтиогруппу с 1-10 атомами углерода, или R¹⁵ и R¹⁶ вместе образуют одну из групп: -O-(СН₂)₂-O-, -O-(СН₂)₃-O-, -S-(CH₂)₂-S-, -S-(СН₂)₃-S-, -(СН₂)₄-, -(СН₂)₅-;

r означает 0, 1, 2 или 3;

t означает 1 или 2;

Y¹, Y² означают SO₂ или карбонил, при условии, что Y¹ не равен Y²;

v означает 1 или 2;

U¹ вместе со связанным с ним атомом углерода образует карбоцикл или гетероцикл, который может быть ароматическим или полностью или частично насыщенным;

U² означает атом кислорода, серы, SO, SO₂, СН₂, NH, N-алкил с 1-10 атомами углерода, NSO₂-алкил с 1-10 атомами углерода;

R¹² означает атом водорода, алкил с 1-10 атомами углерода, циклоалкил с 3-10 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, алкинил с 2-10 атомами углерода, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный бензил, ацил с 1-10 атомами углерода;

R¹³ означает незамещенный или замещенный углеводородный остаток с 1-10 атомами углерода, как алкил с 1-10 атомами углерода или арил;

u означает 0, 1 или 2;

R¹⁴, одинаковые или разные, означают нитрогруппу, аминогруппу, галоген, SF₅ или углеродсодержащий остаток с 1-10 атомами углерода, как алкил с 1-10 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, алкинил с 2-10 атомами углерода, галогеналкил с 1-10 атомами углерода, галогеналкенил с 2-10 атомами углерода, галогеналкинил с 2-10 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-10 атомами углерода, галогеналкилтиогруппа с 1-10 атомами углерода, алкоксикарбонил с 1-10 атомами углерода в алкоксильной части, алкилсульфонил с 1-10 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-10 атомами углерода, алкилтиогруппа с 1-10 атомами углерода, арилсульфонил, арилсульфинил, арилтиогруппа, алкоксил с 1-10 атомами углерода, алкоксиалкоксил с 1-10 атомами углерода в каждой алкоксильной части, алкилтиоалкоксил с 1-10 атомами углерода в алкилтиогруппе и 1-10 атомами углерода в алкоксильной части, алкилкарбонил с 1-10 атомами углерода в алкильной части, алкиламиносульфонил с 1-10 атомами углерода, диалкиламиносульфонил с 1-10 атомами углерода в каждой алкильной части, алкилкарбамоил с 1-10 атомами углерода в алкильной части, диалкилкарбамоил с 1-10 атомами углерода в каждой алкильной части, алкоксиалкил с 1-10 атомами углерода в алкоксильной части и 1-10 атомами углерода в алкильной части, галогеналкоксиалкил с 1-10 атомами углерода в галогеналкоксильной части и 1-10 атомами углерода в алкильной части, феноксигруппа, цианогруппа, алкиламиногруппа, диалкиламиногруппа, незамещенный или замещенный бензил, незамещенный или замещенный гетероарил, незамещенный или замещенный гетероциклил, незамещенный или замещенный гетероарилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильной части или диалкилфосфоноалкил с 1-10 атомами углерода в каждой алкильной части;

w означает 0, 1, 2, 3 или 4.

Полученные согласно изобретению многочисленные соединения формулы (I) в зависимости от внешних условий, как растворители и значение рН, могут находиться в различных таутомерных формах.

Так, например, в случае, когда V означает V3 и R⁶ означает гидроксил, возможно несколько таутомерных форм:

В зависимости от рода заместителей соединения общей формулы (I) могут содержать кислотный протон, который можно удалять путем введения во взаимодействие с основанием. В качестве оснований пригодны, например, гидриды, гидроксиды и карбонаты лития, натрия, калия, магния и кальция, а также аммиак и органические амины, как триэтиламин и пиридин. Такие соли также входят в рамки настоящего изобретения.

Особенно предпочтительны предлагаемые согласно изобретению гербицидные средства, которые содержат соединения формулы (I), где

V означает остаток (V1), (V3) или (V4);

причем символы и индексы имеют следующие значения:

R означает атом водорода или алкоксикарбонил с 1-4 атомами углерода в алкоксильной части;

R¹ означает циклоалкил с 3-8 атомами углерода или алкилциклоалкил с 1-4 атомами углерода в алкильной части и 3-8 атомами углерода в циклоалкильной части;

R⁵ означает алкил с 1-10 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода или два остатка R⁵ вместе означают алкиленовую группу с 2-6 атомами углерода;

R⁶ означает гидроксил, алкоксил с 1-4 атомами углерода или фенилтиогруппу;

R⁷ означает алкил с 1-4 атомами углерода или циклоалкил с 3-7 атомами углерода;

R⁸ означает алкилкарбонил с 1-4 атомами углерода в алкильной части, алкоксикарбонил с 1-4 атомами углерода в алкоксильной части или цианогруппу;

m означает 0, 1 или 2;

и

Z означает остаток (Z1):

причем символы и индексы имеют следующие значения:

R⁹, одинаковые или разные, означают нитрогруппу, галоген, галогеналкил с 1-10 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-10 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-10 атомами углерода, алкоксиалкил с 1-10 атомами углерода в алкоксильной части и 1-10 атомами углерода в алкильной части, галогеналкоксиалкил с 1-10 атомами углерода в галогеналкоксильной части и 1-10 атомами углерода в алкильной части, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил, циклоалкилалкоксил с 3-6 атомами углерода в циклоалкильной части и 1-4 атомами углерода в алкоксильной части, циклоалкоксиалкил с 3-6 атомами углерода в циклоалкоксильной части и 1-4 атомами углерода в алкильной части, алкоксиалкоксил с 1-10 атомами углерода в каждой алкоксильной части, 2-тетрагидрофуранилалкоксиалкил с 1-4 атомами углерода в алкоксильной части и 1-4 атомами углерода в алкильной части, или гетероциклил, который незамещен или замещен, например, одним или несколькими остатками, выбираемыми из группы, состоящей из галогена, алкоксила с 1-10 атомами углерода, галогеналкоксила с 1-10 атомами углерода, алкилтиогруппы с 1-10 атомами углерода, гидроксила, аминогруппы, нитрогруппы, карбоксила, цианоруппы, азидогруппы, алкоксикарбонила с 1-10 атомами углерода в алкоксильной части, алкилкарбонила с 1-10 атомами углерода в алкильной части, формила, карбамоила, алкиламинокарбонила с 1-10 атомами углерода в алкильной части и диалкиламинокарбонила с 1-10 атомами углерода в каждой алкильной части, ациламиногруппы, алкиламиногруппы с 1-10 атомами углерода и диалкиламиногруппы с 1-10 атомами углерода в каждой алкильной части, алкилсульфинила с 1-10 атомами углерода, галогеналкилсульфинила с 1-10 атомами углерода, алкилсульфонила с 1-10 атомами углерода, галогеналкилсульфонила с 1-10 атомами углерода, или незамещенного или замещенного алкила с 1-10 атомами углерода, как галогеналкил с 1-10 атомами углерода, алкоксиалкил с 1-10 атомами углерода в алкоксильной части, галогеналкоксиалкил с 1-10 атомами углерода в галогеналкоксильной части, алкилтиоалкил с 1-10 атомами углерода в алкилтиогруппе, гидроксиалкил с 1-10 атомами углерода, аминоалкил с 1-10 атомами углерода, нитроалкил с 1-10 атомами углерода, карбоксиалкил с 1-10 атомами углерода в алкильной части, цианоалкил с 1-10 атомами углерода в алкильной части или азидоалкил с 1-10 атомами углерода;

q означает 0, 1, 2, 3, 4 или 5, предпочтительно 2 или 3.

Также особенно предпочтительны предлагаемые согласно изобретению средства, которые содержат соединения формулы (I), где символы и индексы имеют следующие значения:

V означает остаток (V2);

R² означает атом водорода, алкил с 1-4 атомами углерода или алкоксил с 1-4 атомами углерода;

R³ означает атом водорода или алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода;

R⁴ означает метил, этил или н-пропил;

Z означает остаток (Z1);

R⁹, одинаковые или разные, означают нитрогруппу, галоген, галогеналкил с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода;

q означает 2 или 3.

В высшей степени предпочтительны предлагаемые согласно изобретению средства, которые содержат соединения формулы (I), где символы и индексы имеют следующие значения:

V означает остаток (VI) или (V3);

R означает атом водорода, метоксикарбонил или этоксикарбонил;

R¹ означает циклопропил;

R⁵ означает метил;

R⁶ означает гидроксил;

m означает 0,1 или 2;

Z означает остаток (Z1);

R⁹, одинаковые или разные, означают нитрогруппу, хлор, фтор, бром, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-4 атомами углерода, алкоксиалкил с 1-4 атомами углерода в алкоксильной части и 1-4 атомами углерода в алкильной части, галогеналкоксиалкил с 1-4 атомами углерода в галогеналкоксильной части и 1-4 атомами углерода в алкильной части, 2-тетрагидрофуранилметоксиметил, (С₁-С₂)-алкокси-(С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил, циклоалкоксиалкил с 3-6 атомами углерода в циклоалкоксильной части и 1-2 атомами углерода в алкильной части, циклоалкилалкоксил с 3-6 атомами углерода в циклоалкильной части и 1-2 атомами углерода в алкоксильной части, алкоксиалкоксил с 1-4 атомами углерода в каждой алкоксильной части или 4,5-дигидроизоксазол-3-ил, замещенный остатком, выбираемым из группы, состоящей из цианометила, этоксиметила и метоксиметила;

q означает 2 или 3.

Также особенно предпочтительны предлагаемые согласно изобретению средства, которые содержат соединения формулы (I), где символы и индексы имеют следующие значения:

V означает остаток (V2);

R² означает атом водорода, метил или этил;

R³ означает атом водорода, метилсульфонил или этилсульфонил;

R⁴ означает метил, этил или н-пропил;

Z означает остаток (Z1);

R⁹, одинаковые или разные, означают метилсульфонил, этилсульфонил, хлор, бром, фтор, трифторметил, алкоксил с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-4 атомами углерода или галогеналкоксиалкил с 1-4 атомами углерода в галогеналкоксильной части и 1-4 атомами углерода в алкильной части;

q означает 2 или 3.

Примерами особенно предпочтительных соединений формулы (I) являются указанные в нижеприводимой таблице соединения, а также соединение изоксахлортол (А17).

В качестве компонента (А) можно использовать также смеси двух или нескольких соединений формулы (I).

Если, в частности, не указано ничего другого для остатков в формулах (I) и (II) и нижеследующих формулах, в общем, имеют значение следующие определения.

Используемое в настоящем описании понятие “ацил” означает остаток органической кислоты, который обычно образуется за счет отщепления гидроксильной группы от органической кислоты, например, остаток карбоновой кислоты и остатки производимых от нее кислот, как остатки тиокарбоновой кислоты, N-незамещенных или N-замещенных иминокарбоновых кислот, или остатки моноэфиров угольной кислоты, N-незамещенных или N-замещенных карбаминовых кислот, сульфокислот, сульфиновых кислот, фосфоновых кислот, фосфиновых кислот.

Ацил предпочтительно означает формил или ацил, выбираемый из группы, состоящей из CO-R^z, CS-R^z, CO-OR^z, CS-OR^z, CS-SR^z, SOR^z или SO₂R^z, причем R^z, смотря по обстоятельствам, означает углеводородный остаток с 1-10 атомами углерода, как алкил с 1-10 атомами углерода или арил с 6-10 атомами углерода, который незамещен или замещен, например, одним или несколькими заместителями, выбираемыми из группы, состоящей из галогена, как фтор, хлор, бром, иод, алкоксила, галогеналкоксила, гидроксила, аминогруппы, нитрогруппы, цианогруппы или алкилтиогруппы, или R^z означает аминокарбонил или аминосульфонил, причем оба указанных последними остатка незамещены, N-монозамещены или N,N-дизамещены, например, заместителями, выбираемыми из группы, состоящей из алкила или арила.

Ацил означает, например, формил, галогеналкилкарбонил, алкилкарбонил, как алкилкарбонил с 1-4 атомами углерода в алкильной части, фенилкарбонил, причем фенильное кольцо может быть замещено, или алкилоксикарбонил, как алкилоксикарбонил с 1-4 атомами углерода в алкильной части, фенилоксикарбонил, бензилоксикарбонил, алкилсульфонил, как алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил, как алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, N-алкил-1-иминоалкил, как N-алкил-1-иминоалкил с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной части, и другие остатки органических кислот.

Углеродсодержащими остатками являются органические остатки, содержащие по меньшей мере один атом углерода, предпочтительно 1-40 атомов углерода, особенно предпочтительно 1-30 атомов углерода, в высшей степени предпочтительно 1-20 атомов углерода, и, кроме того, по меньшей мере один атом одного или нескольких других элементов Периодической системы элементов, как водород, кремний, азот, фосфор, кислород, сера, фтор, хлор, бром или иод. Примерами углеродсодержащих остатков являются незамещенные или замещенные углеводородные остатки, которые непосредственно или через гетероатом, как кремний, азот, сера, фосфор или кислород, могут быть связаны с основной частью, незамещенные или замещенные гетероциклильные остатки, которые непосредственно или через гетероатом, как кремний, азот, сера, фосфор или кислород, могут быть связаны с основной частью, углеродсодержащие ацильные остатки или цианогруппа.

Под термином “гетероатом” понимают отличающиеся от атома углерода и водорода элементы Периодической системы элементов, как, например, кремний, азот, сера, фосфор, кислород, фтор, хлор, бром или иод.

(Окси)углеводородные остатки представляют собой линейные, разветвленные или циклические и насыщенные или ненасыщенные алифатические или ароматические (окси)углеводородные остатки, как, например, алкил, алкенил, алкинил, или карбоциклы, как циклоалкил, циклоалкенил или арил, и соответствующие этим углеводородным остаткам оксиуглеводородные остатки, как алкоксил, алкенилоксигруппа, алкинилоксигруппа, циклоалкоксил, циклоалкенилоксигруппа или арилоксигруппа; при этом арил означает моно-, би- или полициклическую ароматическую систему, как, например, фенил, нафтил, тетрагидронафтил, инденил, инданил, пенталенил, флуоренил и подобное, предпочтительно фенил; углеводородный остаток предпочтительно означает алкил, алкенил или алкинил с 1-30 атомами углерода или 3-, 4-, 5-, 6- или 7-членный циклоалкил или фенил.

Замещенные остатки, как замещенные (окси)углеводородные остатки, например, замещенный алкил, алкенил, алкинил, или карбоциклы, как циклоалкил, циклоалкенил или арил, и соответствующие этим углеводородным остаткам (окси)углеводородные остатки, как алкоксил, алкенилоксигруппа, алкинилоксигруппа, циклоалкоксил, циклоалкенилоксигруппа или феноксигруппа, или замещенные гетероциклильные остатки, например, означают производимый от незамещенной основной части замещенный остаток, причем заместители означают, например, один или несколько, предпочтительно 1, 2 или 3, остатков, выбираемых из группы, состоящей из галогена, алкоксила, галогеналкоксила, алкилтиогруппы, гидроксила, аминогруппы, нитрогруппы, карбоксила, цианогруппы, азидогруппы, алкоксикарбонила, алкилкарбонила, формила, карбамоила, моно- или диалкиламинокарбонила, замещенной аминогруппы, как ациламиногруппа, моно- или диалкиламиногруппа, и алкилсульфинила, галогеналкилсульфинила, алкилсульфонила, галогеналкилсульфонила и, в случае циклических остатков, также незамещенного или замещенного алкила, как галогеналкил, алкоксиалкил, галогеналкоксиалкил, алкилтиоалкил, гидроксиалкил, аминоалкил, нитроалкил, карбоксиалкил, цианоалкил или азидоалкил, а также соответствующих указанным насыщенным углеводородсодержащим остаткам ненасыщенных алифатических остатков, как алкенил, алкинил, алкенилоксигруппа, алкинилоксигруппа, и т.д. В случае углеродсодержащих остатков предпочтительны остатки с 1-4 атомами углерода, в особенности с 1 или 2 атомами углерода. Как правило, предпочтительны заместители, выбираемые из группы, состоящей из галогена, как, например, фтор и хлор, алкила с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метила или этила, галогеналкила с 1-4 атомами углерода, предпочтительно трифторметила, алкоксила с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метокси- или этоксигруппы, галогеналкоксила с 1-4 атомами углерода, нитрогруппы и цианогруппы. При этом особенно предпочтительны в качестве заместителей метил, метоксигруппа и хлор.

Углеродсодержащие остатки, как алкил, алкоксил, галогеналкил, галогеналкоксил, алкиламиногруппа и алкилтиогруппа, а также соответствующие ненасыщенные и/или замещенные остатки в углеродном скелете являются, соответственно, линейными или разветвленными. Если специально не указано, в случае этих остатков предпочтительны низшие углеродсодержащие остатки, например, с 1-6 атомами углерода, соответственно, в случае ненасыщенных групп с 2-6 атомами углерода.

Алкильные остатки, также в случае составных значений, как алкоксил, галогеналкил и т.д., означают, например, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, трет- или 2-бутил, пентил, гексил, как н-гексил, изогексил и 1,3-диметилбутил, гептил, как н-гептил, 1-метилгексил и 1,4-диметилпентил; алкенильные и алкинильные остатки означают соответствующие алкильным остаткам возможные ненасыщенные остатки; алкенил означает, например, аллил, 1-метилпроп-2-ен-1-ил, 2-метилпроп-2-ен-1-ил, бут-2-ен-1-ил, бут-3-ен-1-ил, 1-метилбут-3-ен-1-ил и 1-метилбут-2-ен-1-ил; алкинил означает, например, пропаргил, бут-2-ин-1-ил, бут-3-ин-1-ил, 1-метилбут-3-ин-1-ил.

Циклоалкил означает предпочтительно циклический алкильный остаток с 3-8, предпочтительно 3-7, особенно предпочтительно 3-6, атомами углерода, как, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Циклоалкенил и циклоалкинил означают соответствующие ненасыщенные остатки.

Галоген означает фтор, хлор, бром или иод. Галогеналкил, галогеналкенил и галогеналкинил означают частично или полностью замещенный галогеном, предпочтительно фтором, хлором и/или бромом, в особенности фтором или хлором, алкил, алкенил или алкинил, как, например, CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₃CF₂, CH₂FCHCl, CCl₃, CHCl₂, СН₂СН₂Cl. Галогеналкоксил представляет собой, например, OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, CF₃CF₂О, ОСН₂CF₃ и ОСН₂СН₂Cl. Соответствующее относится к другим галогензамещенным остаткам.

Углеводородный остаток может быть ароматическим углеводородным остатком, как арил, или алифатическим углеводородным остатком, причем алифатический углеводородный остаток, в общем, является линейным или разветвленньм, насыщенным или ненасыщенным углеводородным остатком предпочтительно с 1-18, особенно предпочтительно 1-12, атомами углерода, как, например, алкил, алкенил или алкинил.

Алифатический углеводородный остаток предпочтительно означает алкил, алкенил или алкинил с количеством атомов углерода вплоть до 12, соответствующее относится к алифатическому углеводородному остатку в оксиуглеводородном остатке.

Цикл означает карбоциклическую или гетероциклическую, моно-, би- или полициклическую, незамещенную или замещенную систему, которая является насыщенной, ненасыщенной или ароматической. Примерами карбоциклов являются арил, циклоалкил или циклоалкенил.

Арил, в общем, представляет собой моно-, би- или полициклический ароматический углеводородный остаток предпочтительно с 6-20 атомами углерода, более предпочтительно с 6-14 атомами углерода, особенно предпочтительно с 6-10 атомами углерода, который может быть аннелирован с моно-, би- или полициклическим, незамещенным или замещенным ароматическим гетероциклилом или моно-, би- или полициклическим, незамещенным или замещенным, насыщенным или ненасыщенным карбоциклилом, как, например, циклоалкил или циклоалкенил, или моно-, би- или полициклическим, незамещенным или замещенным, насыщенным или ненасыщенным гетероциклилом. Примерами арильных остатков являются фенил, нафтил, тетрагидронафтил, инденил, инданил, пенталенил и флуоренил, особенно предпочтительным является фенил.

Термины «гетероцикл, гетероциклический остаток или гетероциклил» означают моно-, би- или полициклическую незамещенную или замещенную систему, которая является насыщенной, ненасыщенной и/или ароматической и содержит один или несколько, предпочтительно 1-4, гетероатомов, предпочтительно выбираемых из группы, состоящей из азота, серы и кислорода. Предпочтительны насыщенные 3-7-членные гетероциклы с одним или двумя гетероатомами, выбираемыми из группы, состоящей из азота, кислорода и серы, причем халькогены не являются соседними. Особенно предпочтительны 3-7-членные моноциклы с одним гетероатомом, выбираемым из группы, состоящей из азота, кислорода и серы, а также морфолин, диоксолан, пиперазин, имидазолин и оксазолидин. В высшей степени предпочтительными насыщенными гетероциклами являются оксиран, пирролидон, морфолин и тетрагидрофуран.

Предпочтительны также частично ненасыщенные 5-7-членные гетероциклы с одним или двумя гетероатомами, выбираемыми из группы, состоящей из азота, кислорода и серы. Особенно предпочтительны частично ненасыщенные 5-6-членные гетероциклы с одним гетероатомом, выбираемым из группы, состоящей из азота, кислорода и серы. В высшей степени предпочтительными частично ненасыщенными гетероциклами являются пиразолин, имидазолин и изоксазолин.

Также предпочтительным является гетероарил, например, моно- или бициклические ароматические 5-6-членные гетероциклы, содержащие от одного до четырех гетероатомов, выбираемых из группы, состоящей из азота, кислорода и серы, причем халькогены не являются соседними. Особенно предпочтительны моноциклические ароматические 5-6-членные гетероциклы, содержащие один гетероатом, выбираемый из группы, состоящей из азота, кислорода и серы, а также пиримидин, пиразин, пиридазин, оксазол, тиазол, тиадиазол, оксадиазол, пиразол, триазол и изоксазол. В высшей степени предпочтительны пиразол, тиазол, триазол и фуран.

Термин «моно- или дизамещенная аминогруппа» означает химически стабильный остаток из группы замещенных аминогрупп, которые N-замещены, например, одним или двумя одинаковыми или разными остатками, выбираемыми из группы, состоящей из алкила, алкоксила, ацила и арила, предпочтительно алкиламино-, диалкиламино-, ациламино-, ариламино-, N-алкил-N-ариламиногруппу, а также азотсодержащие гетероциклы. При этом предпочтительны алкильные остатки с 1-4 атомами углерода. Арилом при этом предпочтительно является фенил. Замещенный арил при этом предпочтительно представляет собой замещенный фенил. Ацил при этом имеет вышеуказанное значение, предпочтительно означает алканоил с 1-4 атомами углерода. Соответствующее относится к замещенной гидроксиламино- или гидразиногруппе.

Незамещенным или замещенным фенилом предпочтительно является фенил, который незамещен или одно- или многократно, предпочтительно вплоть до трехкратно, в случае галогена, как хлор и фтор, также вплоть до пятикратно, замещен одинаковыми или разными остатками, выбираемыми из группы, состоящей из галогена, алкила с 1-4 атомами углерода, алкоксила с 1-4 атомами углерода, галогеналкила с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксила с 1-4 атомами углерода и нитрогруппы, как, например, о-, м- и п-толил, диметилфенил, 2-, 3- и 4-хлорфенил, 2-, 3- и 4-трифтор- и -трихлорфенил, 2,4-, 3,5-, 2,5- и 2,3-дихлорфенил, о-, м- и п-метоксифенил.

Формулы (I) и (II) также включают все стереоизомеры, обладающие одинаковым топологическим соединением атомов, и их смеси. Такие соединения содержат один или несколько асимметрических атомов углерода или также двойные связи, которые в общих формулах отдельно не указаны. Обусловленные своей специфической пространственной формой возможные стереоизомеры, как энантиомеры, диастереомеры, Z- и Е-изомеры и таутомеры, можно выделять обычными методами из смесей стереоизомеров или также получать путем стереоселективных реакций в сочетании с использованием стереохимически чистых исходных веществ.

Гербициды общей формулы (I) известны, например, из заявок на Европейские патенты 0137963, 0352543, 0418175, 0496631, заявки на патент Австралии 672058, заявки на Европейский патент 0496631, Международных заявок WO-A-97/13765, WO-A-97/01550, WO-A-97/19087, WO-A-96/30368, WO-A-96/31507, WO-A-96/26192, WO-A-96/26206, WO-A-96/10561, WO-A-96/05183, WO-A-96/05198, WO-A-96/05197, WO-A-96/05182, WO-A-97/23491 и WO-A-97/27187.

Цитированные публикации содержат подробные сведения о способах получения и исходных материалах. Эти публикации путем конкретной ссылки на них входят составной частью в настоящее описание.

Предлагаемые согласно изобретению гербицидные средства, содержащие соединения формулы (I) и поверхностно-активные вещества (Б), обладают превосходным гербицидным действием и, согласно предпочтительному варианту осуществления, сверхаддитивными эффектами. На основании улучшенного контроля в отношении сорняков за счет предлагаемых согласно изобретению гербицидных средств можно снижать норму расхода и/или повышать предел безопасности. Оба параметра рациональны как экономически, так и также экологически. Выбор количеств используемых компонентов (А)+(Б) и соотношение компонентов (А):(Б) при этом зависят от целого ряда факторов.

Согласно предпочтительному варианту осуществления, предлагаемые в изобретении гербицидные средства отличаются тем, что они содержат синергически эффективное количество комбинации соединений формулы (I) с поверхностно-активными веществами (Б). При этом прежде всего нужно подчеркнуть, что даже в комбинациях при нормах расхода или массовых соотношениях (А): (Б), при которых не в любом случае можно обнаружить сразу синергизм (например, так как в комбинации отдельные соединения обычно используют в очень различных нормах расхода или также вследствие того, что контроль в отношении сорняков является уже очень хорошим за счет отдельных соединений), гербицидным средствам согласно изобретению, как правило, присуще синергическое действие.

Компоненты (А) и (Б) предлагаемых согласно изобретению гербицидных средств можно раздельно переводить в препаративную форму и наносить по способу с использованием резервуарной смеси, или они могут содержаться вместе в готовой препаративной форме, которую затем можно наносить обычным образом, например, в виде рабочего раствора.

Предлагаемые согласно изобретению гербицидные средства могут находиться в виде препаративных форм различного рода, в зависимости от того, какие заданы биологические и/или физико-химические параметры. В качестве вариантов препаративных форм, например, принимают во внимание: смачивающиеся порошки, водорастворимые порошки, водорастворимые концентраты, эмульгируемые концентраты, эмульсии, как эмульсии масло-в-воде или вода-в-масле, растворы для опрыскивания, суспензионные концентраты, дисперсии на масляной или водной основе, смешивающиеся с маслом растворы, капсульные суспензии, пылевидные препараты, грануляты для внесения в почву или нанесения разбрасыванием, грануляты в форме микрогранулятов, а также получаемых за счет нанесения активных веществ путем опрыскивания, покрытия и адсорбции на гранулированный инертный материал гранулятов, диспергируемые в воде грануляты, водорастворимые грануляты, ультрамалообъемные препаративные формы, микрокапсулы и воски.

Эти отдельные типы препаративных форм, в принципе, известны и описываются, например, в следующих работах: Winnaker-Küchler “Химическая технология”, том 7, изд. С. Hauser, Мюнхен, четвертое издание, 1986; Wade van Valkenburg “Пестицидные препараты”. Marcel Dekker, Нью-Йорк, 1973; К. Martens “Руководство по распылительной сушке”, третье издание, 1979, G. Goodwin Ltd., Лондон.

Необходимые вспомогательные для приготовления препаративных форм средства, как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки, также известны и описываются, например, в следующих работах: Watkins “Справочник по разбавителям и носителям инсектицидных дустов”, второе издание, Darland Books, Caldwell, Нью-Джерси; H.v. Olphen “Введение в коллоидную химию глины”, второе издание, J. Wiley and Sons, Нью-Йорк; С. Marsden “Справочник по растворителям”, второе издание, Interscience, Нью-Йорк, 1963; McCutcheon “Ежегодник по детергентам и эмульгаторам”, МС Publ. Corp., Ridgewood, Нью-Джерси; Sisley и Wood “Энциклопедия по поверхностно-активным веществам”, Chem. Publ. Co. Inc., Нью-Йорк, 1964; Schöfeldt “Поверхностно-активные эталеноксидные аддукты”, Wiss. Verlasgesellschaft, Штутгарт, 1976; Winnaker-Küchler “Химическая технология”, том 7, изд. С. Hauser, Мюнхен, четвертое издание, 1986.

На основе этих препаративных форм можно также получать комбинации с другими, отличающимися от компонента (А) агрохимическими биологически активными веществами, как инсектициды, акарициды, гербициды, фунгициды, антидоты, удобрения и/или регуляторы роста, например, в виде готовой препаративной формы или в виде резервуарной смеси.

Смачивающиеся порошки представляют собой равномерно диспергирующиеся в воде препараты, которые, наряду с биологически активным веществом (А) и/или поверхностно-активным веществом (Б), кроме разбавителя или инертного вещества содержат еще отличающиеся от поверхностно-активного вещества (Б) поверхностно-активные вещества ионного и/или неионного типа (смачиватели, диспергаторы), как, например, полиоксиэтилированные алкилфенолы, полиоксиэтилированные жирные спирты, полиоксиэтилированные жирные амины, полигликольоксисульфаты жирных спиртов, алкансульфонаты, алкилбензолсульфонаты, лигнинсульфонат натрия, 2,2′-динафтилметан-6,6′-дисульфонат натрия, дибутилнафталинсульфонат натрия или также олеоилметилтаурат натрия. Для получения смачивающихся порошков гербицидные биологически активные вещества (А) и/или поверхностно-активные вещества (Б) тонко измельчают, например, в обычных аппаратах, как молотковые мельницы, пневматические мельницы и воздухоструйные мельницы, и одновременно или после этого смешивают с вспомогательными для получения препаративных форм средствами.

Эмульгируемые концентраты получают путем растворения биологически активного вещества (А) и/или поверхностно-активного вещества (Б) в органическом растворителе, как, например, бутанол, циклогексанон, диметилформамид, ксилол или также более высококипящие ароматические соединения или углеводороды или смеси органических растворителей, при добавке одного или нескольких, отличающихся от поверхностно-активного вещества (Б) поверхностно-активных веществ ионного и/или неионного типа (эмульгаторы). В качестве эмульгаторов можно, например, использовать: алкиларилсульфонаты кальция, как додецилбензолсульфонат кальция, или неионные эмульгаторы, как полигликолевые эфиры жирных кислот, простые алкиларил-полигликолевые эфиры, простые полигликолевые эфиры жирных спиртов, продукты конденсации пропиленоксида и этиленоксида, простые алкилполиэфиры, сложные сорбитановые эфиры, как, например, сорбитановые эфиры жирных кислот, или полиоксиэтиленсорбитановые сложные эфиры, как, например, полиоксиэтилен-сорбитановые эфиры жирных кислот.

Водорастворимые концентраты получают, например, тем, что биологически активное вещество (А) и/или поверхностно-активное вещество (Б) растворяют в воде или в смешивающемся с водой растворителе и, в случае необходимости, смешивают с другими вспомогательными веществами, как водорастворимые поверхностно-активные вещества.

Пылевидные препараты получают путем размалывания биологически активного вещества (А) и/или поверхностно-активного вещества (Б) с тонко измельченными твердыми веществами, как, например, тальк, природные глины, как каолин, бентонит и пирофиллит, или диатомовые земли.

Суспензионные концентраты могут быть на водной или масляной основе. Их можно получать, например, путем мокрого размалывания с помощью стандартных бисерных мельниц и, в случае необходимости, при добавке других, отличающихся от поверхностно-активного вещества (Б) поверхностно-активных веществ, которые уже указаны выше в случае других типов препаративных форм.

Эмульсии, например, эмульсии масло-в-воде, можно приготовлять, например, с помощью мешалок, коллоидных мельниц и/или статических смесителей при использовании водных органических растворителей и, в случае необходимости, отличающихся от поверхностно-активного вещества (Б) поверхностно-активных веществ, которые уже указаны выше в случае других типов препаративных форм.

Грануляты можно получать либо за счет нанесения путем разбрызгивания через сопло биологически активного вещества (А) и/или поверхностно-активного вещества (Б) на способный адсорбировать гранулированный инертный материал, либо путем нанесения концентратов биологически активных веществ с помощью клеящих веществ, как, например, поливиниловый спирт, полиакрилат натрия или также минеральные масла, на поверхность носителей, как песок, каолиниты, или на поверхность гранулированного инертного материала. Также пригодные биологически активные вещества (А) и/или поверхностно-активные вещества (Б) можно гранулировать обычным для получения гранулятов удобрений способом, в желательном случае, в смеси с удобрениями.

Диспергируемые в воде грануляты получают, как правило, обычными способами, как распылительная сушка, гранулирование в псевдоожиженном слое, гранулирование в тарельчатом грануляторе, смешение с помощью высокоскоростных смесителей и экструзия без твердого инертного материала.

В отношении получения гранулятов в тарельчатом грануляторе, псевдоожиженном слое, экструдере и по способу опрыскивания см., например, способы, указанные в книгах: “Руководство по распылительной сушке”, третье издание, 1979, G. Goodwin Ltd., Лондон; J.E. Browning “Агломерация”, Chemical and Engineering, 1967, с.147 и последующие; Perry “Руководство для инженера-химика”, пятое издание, McGraw-Hill, Нью-Йорк, 1973, с.8-57.

В отношении дальнейших подробностей о получении препаративных форм средств защиты растений см., например, G.C. Klingman “Контролирование сорняков как наука”, John Wiley and Sons, Inc., Нью-Йорк, 1961, с.81-96; и J.D. Freyer, S.A. Evans “Руководство по контролированию сорняков”, пятое издание, Blackwell Scientific Publications, Оксфорд, 1968, с.101-103.

Предлагаемые согласно изобретению гербицидные средства содержат, как правило, 0,01-99 мас.%, в особенности 0,1-95 мас.%, одного или нескольких соединений формулы (I).

В смачивающихся порошках концентрация биологически активного вещества составляет, например, приблизительно 10-90 мас.%, остаток до 100 мас.% состоит из обычных компонентов препаративной формы и, в случае необходимости, поверхностно-активных веществ (Б). В эмульгируемых концентратах концентрация биологически активного вещества может составлять приблизительно 1-90 мас.%, предпочтительно 5-80 мас.%. Пылевидные препаративные формы содержат 1-30 мас.% биологически активного вещества, предпочтительно чаще всего 5-20 мас.% биологически активного вещества, растворы для опрыскивания содержат приблизительно 0,05-80 мас.%, предпочтительно 2-50 мас.%, биологически активного вещества. В случае диспергируемых в воде гранулятов содержание биологически активного вещества зависит отчасти от того, является ли активное соединение жидким или твердым и какие используют вспомогательные для гранулирования средства, наполнители и т.д. В случае диспергируемых в воде гранулятов содержание биологически активного вещества составляет, например, 1-95 мас.%, предпочтительно 10-80 мас.%.

Наряду с этим, указанные препаративные формы биологически активных веществ, в случае необходимости, содержат, соответственно, обычные вспомогательные вещества, как улучшающие адгезию средства, смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы, способствующие пенетрации средства, консерванты, морозозащитные средства и растворители, наполнители, носители и красители, антивспениватели, добавки, как минеральные или растительные масла и их производные, замедлители испарения и средства, влияющие на значение рН и вязкость.

Предлагаемые согласно изобретению гербицидные средства можно получать обычными способами, например, путем смешения компонентов с помощью мешалок, встряхивателей или (статических) смесителей.

Предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения состоит в том, что содержащие соединения формулы (I) препаративные формы в резервуаре опрыскивателя смешивают с поверхностно-активными веществами (Б) и/или их препаративными формами. Соединения формулы (I) для этого, например, можно переводить в препаративную форму в виде диспергируемых в воде гранулятов на основе каолина, причем содержание соединений формулы (I) может колебаться в широких пределах от 0,01 мас.% до 99 мас.%, предпочтительно от 0,5 мас.% до 80 мас.%. Эти препаративные формы, наряду с соединениями формулы (I), могут содержать другие агрохимические биологически активные вещества, как антидоты, например, в количестве 0,1-50 мас.%, предпочтительно 0,5-40 мас.%. Поверхностно-активные вещества (Б) можно добавлять в виде чистых веществ или в препаративной форме, предпочтительно в виде жидкого продукта, как водорастворимые концентраты или эмульгируемые концентраты.

Готовые препаративные формы можно получать тем, что, например, из соединений формулы (I), поверхностно-активных веществ (Б) и других вспомогательных веществ приготовляют эмульгируемые концентраты или масляные дисперсии. В готовых препаративных формах содержание соединений формулы (I) может колебаться в широких пределах и составляет, в общем, 0,01-99 мас.%, предпочтительно 0,1-60 мас.%. Содержание поверхностно-активных веществ (Б) также может колебаться в широких пределах и составляет, в общем, 1-80 мас.%, как правило, 5-50 мас.%. Наконец, готовые препаративные формы также могут содержать другие агрохимические биологически активные вещества, как антидоты, например, в количестве 0,01-60 мас.%, предпочтительно 0,1-40 мас.%.

Препаративные формы, в случае необходимости, могут содержать вспомогательные вещества, как растворители, например, ароматические растворители, как ксилолы, или смеси ароматических соединений из Solvesso®-ряда, как Solvesso®100, Solvesso®150 или Solvesso®200, фирмы Exxon; алифатические или изопарафиновые растворители, как продукты из Exxol®-D-ряда, соответственно, из Isopur®-ряда фирмы Exxon; масла растительного или животного происхождения, а также их производные, как рапсовое масло или метиловые эфир кислот рапсового масла; сложные эфиры, как бутилацетат; простые эфиры, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан. Содержание растворителя составляет предпочтительно 1-95 мас.%, особенно предпочтительно 5-80 мас.%. Другими пригодными вспомогательными веществами являются, например, эмульгаторы (предпочтительное содержание: 0,1-10 мас.%), диспергаторы (предпочтительное содержание: 0,1-10 мас.%) и загустители (предпочтительное содержание: 0,1-5 мас.%), а также, в случае необходимости, стабилизаторы, как антивспениватели, акцепторы воды, акцепторы кислоты и ингибиторы кристаллизации.

Предлагаемые согласно изобретению гербицидные средства можно применять по довсходовому или послевсходовому способу, например, путем опрыскивания. За счет использования смесей можно значительно снижать необходимый для борьбы с сорняками расход препарата.

Используемые согласно изобретению поверхностно-активные вещества (Б), как правило, наносят вместе с соединением (А), соответственно, соединениями (А) или непосредственно последовательно, предпочтительно в виде рабочего раствора, который содержит поверхностно-активные вещества (Б) и соединения (А) в эффективных количествах и, в случае необходимости, другие обычные вспомогательные средства. Рабочие растворы приготовляют предпочтительно на основе воды и/или масла, например, в высококипящем углеводороде, как керосин или парафин. При этом предлагаемые согласно изобретению гербицидные средства приготовляют в виде резервуарной смеси или в виде “готовой препаративной формы”.

Массовое соотношение соединения (А) к поверхностно-активному веществу (Б) может изменяться в широких пределах и зависит, например, от эффективности гербицида. Как правило, оно находится в пределах от 10:1 до 1:5000, предпочтительно от 4:1 до 1:2000.

Нормы расхода соединения (соединений) формулы (I) составляют, в общем, 0,1-500 г активного вещества/га (то есть, норма расхода в расчете на биологически активное вещество), предпочтительно 0,5-200 г активного вещества/га. Нормы расхода поверхностно-активных веществ (Б) составляют, в общем, 1-5000 г поверхностно-активного вещества/га, предпочтительно 10-2000 г поверхностно-активного вещества/га.

Концентрация используемых согласно изобретению поверхностно-активных веществ (Б) в рабочем растворе составляет, как правило, 0,05-4 мас.%, предпочтительно 0,1-1 мас.%, в особенности 0,1-0,3 мас.%, поверхностно-активного вещества.

Предлагаемые согласно изобретению гербицидные средства обладают превосходной гербицидной активностью против широкого спектра экономически важных однодольных и двудольных сорняков. Хорошо охватываются прорастающие из ризом, корневищ или других длительно сохраняющихся органов многолетние сорняки, с которыми трудно бороться. При этом безразлично, наносятся ли вещества в предпосевной период, по довсходовому или послевсходовому способу. В частности, следует, например, назвать некоторых представителей однодольных и двудольных сорняков, которых можно контролировать с помощью предлагаемых согласно изобретению гербицидных средств, причем это перечисление не должно являться ограничением определенными видами.

Со стороны однодольных видов сорняков хорошо охватываются, например, Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria, а также виды циперуса из группы однолетних сорняков, и со стороны многолетних видов пырей, бермудская трава, Imperata, а также сорго и также многолетние виды циперуса.

В случае двудольных видов сорняков спектр действия распространяется на такие виды, как, например, со стороны однолетних сорняков, Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon и Sida, а также, в случае многолетних сорняков, вьюнок, цирцея, щавель и полынь.

С помощью предлагаемых согласно изобретению средств также превосходно борются с имеющимися в рисе при специфических условиях культивирования сорняками, как, например, Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus и Cyperus.

Если предлагаемые согласно изобретению гербицидные средства наносят на поверхность почвы до прорастания семян, то либо полностью предотвращается появление всходов сорняков, либо сорняки подрастают вплоть до стадии зародышевого листка, однако, затем их рост прекращается и, наконец, по истечении от трех до четырех недель они полностью засыхают.

При нанесении предлагаемых согласно изобретению гербицидных средств на зеленые части растений по послевсходовому способу также очень быстро после обработки происходит резкое прекращение роста и сорняки остаются в имеющейся до момента нанесения стадии роста или спустя известное время полностью засыхают, так что таким образом очень рано и на длительное время устраняется вредная для культурных растений конкуренция сорняков.

Хотя предлагаемые согласно изобретению гербицидные средства обладают превосходной гербицидной активностью против однодольных и двудольных сорняков, культурные растения экономически важных культур, например, двудольных культур, как соя, хлопчатник, рапс, сахарная свекла, в особенности соя, или злаковых культур, как пшеница, ячмень, рожь, рис или кукуруза, повреждаются только незначительно или совсем не повреждаются. Предлагаемые соединения по этим причинам очень хорошо пригодны для селективной борьбы с нежелательным ростом растений в сельскохозяйственных насаждениях полезных растений или в насаждениях декоративных растений.

Сверх того, предлагаемые согласно изобретению гербицидные средства обладают превосходными рострегулирующими свойствами в случае культурных растений. Они регулирующе вмешиваются в присущий растениям обмен веществ и, таким образом, их можно использовать для целенаправленного влияния на ингредиенты растений и для облегчения сбора урожая, как, например, за счет вызывания десикации и остановки роста. Далее, они пригодны также для общей регуляции и торможения нежелательного вегетативного роста, не приводя при этом к отмиранию растений. Торможение вегетативного роста играет большую роль в случае многих однодольных и двудольных культур, так как таким образом можно уменьшать или полностью предотвращать полегание.

На основании своих гербицидных и регулирующих рост растений свойств предлагаемые согласно изобретению гербицидные средства также можно использовать для борьбы с сорняками в культурах, известных или еще в получаемых путем генной инженерии измененных растений. Трансгенные растения отличаются, как правило, особенно выгодными свойствами, например, устойчивостями против определенных пестицидов, прежде всего определенных гербицидов, устойчивостями против болезней растений или возбудителей заболеваний растений, как определенные насекомые или микроорганизмы, как грибы, бактерии или вирусы. Другие особые свойства касаются, например, собранного урожая в отношении количества, качества, пригодности для хранения, состава и специальных ингредиентов. Так, известны трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или измененным качеством крахмала или трансгенные растения с другим составом жирных кислот в собранном урожае.

Предпочтительным является применение предлагаемых согласно изобретению средств в экономически важных трансгенных культурах полезных и декоративных растений, например, зерновых культурах, как пшеница, ячмень, рожь, овес, просо, рис, маниок и кукуруза, или также культурах сахарной свеклы, хлопчатника, сои, рапса, картофеля, томатов, гороха и других овощных видов. Предлагаемые согласно изобретению средства предпочтительно можно использовать в качестве гербицидов в культурах полезных растений, которые устойчивы по отношению к фитотоксическим действиям гербицидов, соответственно, стали устойчивыми с помощью генной инженерии.

При применении предлагаемых согласно изобретению гербицидных средств в трансгенных культурах, наряду с наблюдаемыми в случае других культур действиями против сорняков, часто возникают действия, которые специфичны в отношении применения в соответствующей трансгенной культуре, например, измененный или специально расширенный спектр сорняков, с которым можно бороться, измененные нормы расхода, которые можно использовать для нанесения, предпочтительно хорошая комбинируемость с гербицидами, против которых трансгенная культура устойчива, а также влияние на рост и урожайность трансгенных культурных растений.

Таким образом, объектом изобретения является также применение предлагаемых согласно изобретению средств в качестве гербицидов для борьбы с сорняками, предпочтительно в растительных культурах, причем растительные культуры также могут быть трансгенными растительными культурами.

Предлагаемые согласно изобретению гербицидные средства можно также использовать неселективно для борьбы с нежелательным ростом растений, например, на обочинах дорог, площадях, промышленных сооружениях или железнодорожных полотнах.

На основании относительно незначительной нормы расхода предлагаемых согласно изобретению гербицидных средств их совместимость обычно уже очень хорошая. При использовании предлагаемых согласно изобретению комбинаций в особенности достигают снижения абсолютной нормы расхода по сравнению с индивидуальным использованием гербицидного биологически активного вещества.

В желательном случае, для повышения еще совместимости и/или селективности предлагаемых согласно изобретению гербицидных средств может оказаться выгодным применение их совместно в смеси или по времени раздельно друг за другом вместе с антидотами.

Используемые в качестве антидотов для предлагаемых согласно изобретению гербицидных средств соединения известны, например, из заявки на Европейский патент 333131 (заявка на патент Южно-африканской Республики 89/1960), заявки на Европейский патент 269806 (заявка на патент США 4891057), заявки на Европейский патент 346620 (заявка на патент Австралии 89/34951) и Международных заявок РСТ/ЕР 90/1966 (WO-91108202) и РСТ/ЕР 90102020 (WO-911078474) и цитированной там литературы, или их можно получать описанными там способами. Другие пригодные антидоты известны из заявки на Европейский патент 94349 (заявка на патент США 4902304), заявки на Европейский патент 191736 (заявка на патент США 4881966) и заявки на Европейский патент 0492366 и цитированной там литературы.

Согласно предпочтительному варианту осуществления, предлагаемые в настоящем изобретении гербицидные средства поэтому содержат дополнительное количество одного или нескольких, действующих в качестве антидотов соединений в качестве компонента (В).

Предпочтительными антидотами или группами соединений, которые пригодны в качестве антидотов в предлагаемых согласно изобретению гербицидных средствах, в частности, являются:

а) соединения типа дихлорфенилпиразолин-3-карбоновой кислоты, предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновой кислоты (мефенпир-диэтил; соединение В1-1) и родственные соединения, как описанные в Международной заявке WO-91/07874 (РСТ/ЕР 90102020);

б) производные дихлорфенилпиразолкарбоновой кислоты, предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-метилпиразол-3-карбоновой кислоты (соединение В1-2), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-изопропилпиразол-3-карбоновой кислоты (соединение В1-3), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(1,1-диметилэтил)пиразол-3-карбоновой кислоты (соединение В1-4), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-фенилпиразол-3-карбоновой кислоты (соединение В1-5) и родственные соединения, как описанные в заявке на Европейский патент 0333131 и заявке на Европейский патент 0269806;

в) соединения типа триазолкарбоновых кислот, предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-(1Н)-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (соединение В1-6; фенхлоразол-этил) и родственные соединения (см. заявку на Европейский патент 0174562 и заявку на Европейский патент 0346620);

г) соединения типа дихлорбензил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, соединения типа 5-бензил- или 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 5-(2,4-дихлорбензил)-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (соединение В1-7) или этиловый эфир 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (соединение В1-8) и родственные соединения, как описанные в Международной заявке WO-91/08202 (РСТ/ЕР 90/01966);

д) соединения типа 8-хинолиноксиуксусной кислоты, предпочтительно такие соединения, как 1-метилгекс-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (клоквинтоцет-мексил, В2-1), 1,3-диметилбут-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-2), 4-аллилоксибутиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-3), 1-аллилоксипроп-2-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-4), этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-5), метиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-6), аллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-7), 2-(2-пропилидениминокси)-1-этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-8), 2-оксопроп-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-9) и родственные соединения, как описанные в заявках на Европейские патенты 086750,0094349 и 0191736 или 0492366;

е) соединения типа (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, предпочтительно такие соединения, как диэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, диаллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, метилэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты и родственные соединения, как описанные и предложенные в заявке ФРГ на Европейский патент 0582198;

ж) биологически активные вещества типа производных феноксиуксусной кислоты, соответственно, феноксипропионовой кислоты, соответственно, ароматических карбоновых кислот, как, например, 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (эфиры) (2,4-D), эфиры 4-хлор-2-метилфеноксипропионовой кислоты (мекопроп), МСРА или 3,6-дихлор-2-метоксибензойная кислота (эфиры) (дикамба);

з) соединения типа 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, предпочтительно этиловый эфир 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (изоксадифен-этил; В3-1);

и) соединения, которые известны в качестве антидотов, например, в случае риса, как фенклорим (4,6-дихлор-2-фенилпиримидин; “Руководство по пестицидам”, 11-е издание, 1997, с.511-512); димепиперат (S-1-метил-1-фенилэтиловый эфир пиперидин-1-тиокарбоновой кислоты; “Руководство по пестицидам”, 11-е издание, 1997, с.404-405); даимурон (1-(1-метил-1-фенилэтил)-3-п-толил-мочевина; “Руководство по пестицидам”, 11-е издание, 1997, с.330); кумилурон (3-(2-хлорфенилметил)-1-(1-метил-1-фенилэтил)мочевина; заявка на патент Японии 60/087254); метоксифенон (3,3′-диметил-4-метоксибензофенон; CSB (1-бром-4-(хлорметилсульфонил)бензол; регистрационный номер по каталогу 54091-06-4).

Указанные соединения, кроме того, по меньшей мере частично описаны в заявке на Европейский патент 0640587, на которую настоящим упоминанием ссылаются в целях раскрытия;

к) другая важная группа пригодных в качестве антидотов соединений известна из Международной заявки WO-95107897.

Антидоты вышеуказанных групп а)-к) уменьшают или подавляют фитотоксические действия, которые могут возникать при использовании гербицидных средств согласно изобретению в культурах полезных растений, не ухудшая эффективности гербицидов против сорняков. Таким образом, можно в значительной степени расширять область использования предлагаемых согласно изобретению гербицидных средств и в особенности за счет применения антидотов возможно использование комбинаций, которые до сих пор можно было использовать только ограниченно или с недостаточным успехом, то есть, комбинаций, которые без антидотов в низких дозировках с незначительным диапазоном действия приводят к недостаточному контролю сорняков.

Гербицидные средства согласно изобретению и указанные антидоты можно наносить вместе (в виде готовой препаративной формы или по способу с использованием резервуарной смеси) или друг за другом в любой последовательности. Массовое соотношение антидот: гербицид (соединение (соединения) формулы (I)) может изменяться в широких пределах и составляет предпочтительно от 1:100 до 100:1, в особенности от 1:10 до 10:1. Оптимальные в каждом случае количества гербицида (гербицидов) и антидота (антидотов) обычно зависят от типа гербицидного средства и/или от используемого антидота, а также от рода обрабатываемого растительного покрова.

Антидоты типа (В), в зависимости от их свойств, можно применять для предварительной обработки семенного материала культурных растений (протравливание семян) или до посева вносить в посевные борозды или использовать вместе с гербицидной смесью до или после появления всходов растений.

Довсходовая обработка включает как обработку посевной площади до посева, так и также обработку засеянных, но еще не заросших посевных площадей. Предпочтительным является совместное применение с гербицидной смесью. Для этой цели можно использовать резервуарные смеси или готовые препаративные формы.

Необходимые нормы расхода антидотов в зависимости от индикации и используемого гербицида могут колебаться в широких пределах и составляют, как правило, 0,001-1 кг, предпочтительно 0,005-0,2 кг, биологически активного вещества на гектар.

Объектом настоящего изобретения является также способ борьбы с нежелательными растениями, предпочтительно в растительных культурах, отличающийся тем, что гербицидно эффективное количество предлагаемого согласно изобретению гербицидного средства наносят на растения, части растений, семена растений или посевную площадь.

Предпочтительным вариантом способа является нанесение предлагаемых согласно изобретению гербицидных средств в форме резервуарных смесей, причем отдельные компоненты, например, в виде препаративных форм, совместно в резервуаре смешивают с водой или маслом и наносят полученный рабочий раствор. Так как совместимость с культурными растениями предлагаемых согласно изобретению комбинаций при одновременно очень высоком контроле в отношении сорняков хорошо выражена, их можно рассматривать как селективные. Согласно предпочтительному варианту осуществления способа, гербицидные средства поэтому используют для селективной борьбы с нежелательными растениями.

Нанесение гербицидных средств можно осуществлять обычным образом, например, вместе с водой и/или маслом в качестве носителя в количествах рабочего раствора от примерно 0,5 до 4000, предпочтительно от 100 до 1000, литров на гектар. Также возможно применение средств по так называемому малообъемному и ультрамалообъемному способу, как и их применение в форме гранулятов и микрогранулятов.

Предпочтительно применяют гербицидные средства с содержаниями компонентов (А) и (Б) в синергически эффективном количестве.

К изобретению также относятся смеси одного или нескольких компонентов комбинации (А), предпочтительно А1, А2, A3 и/или А4, и одного или нескольких компонентов комбинации (Б), в случае необходимости, в комбинации с одним или несколькими антидотами (В).

В качестве предпочтительных примеров предлагаемых согласно изобретению гербицидных средств можно назвать следующие комбинации А1, А2, A3 и/или А4 с поверхностно-активными веществами (Б), без ограничения объема охраны изобретения конкретно указанными комбинациями:

А1 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ из группы Б1-Б105 (см. таблицу 1);

А2 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ из группы Б1-Б105 (см. таблицу 1);

A3 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ из группы Б1-Б105 (см. таблицу 1);

А4 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ из группы Б1-Б105 (см. таблицу 1);

А5 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ из группы Б1-Б105 (см. таблицу 1);

А6 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ из группы Б1-Б105 (см. таблицу 1);

А7 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ из группы Б1-Б105 (см. таблицу 1);

А8 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ из группы Б1-Б105 (см. таблицу 1);

А9 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ из группы Б1-Б105 (см. таблицу 1);

А10 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ из группы Б1-Б105 (см. таблицу 1);

А11 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ из группы Б1-Б105 (см. таблицу 1);

А12 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ из группы Б1-Б105 (см. таблицу 1);

А13 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ из группы Б1-Б105 (см. таблицу 1);

А14 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ из группы Б1-Б105 (см. таблицу 1);

А15 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ из группы Б1-Б105 (см. таблицу 1);

А16 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ из группы Б1-Б105 (см. таблицу 1);

А17 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ из группы Б1-Б105 (см. таблицу 1).

В указанных комбинациях может оказаться выгодным использование антидота, так как таким образом можно уменьшать возможные повреждения культурных растений, которые могут возникать за счет гербицидов (А) или других гербицидно эффективных биологически активных веществ.

Наряду с этим, в гербицидных средствах согласно настоящему изобретению, для достижения полноты свойств, в общем, во второстепенных количествах дополнительно могут присутствовать одно, два или более, отличающихся от компонента (А), агрохимических биологически активных веществ (как, например, гербициды, инсектициды или фунгициды).

Таким образом, появляются многочисленные возможности комбинирования нескольких биологически активных веществ друг с другом и совместного использования для борьбы с сорняками, предпочтительно в растительных культурах, не выходя за рамки изобретения.

Обобщая можно сказать, что при совместном применении соединений формулы (I) с одним или несколькими поверхностно-активными веществами (Б) достигают превосходного гербицидного действия. При этом действие предлагаемых согласно изобретению гербицидных средств в предпочтительном варианте осуществления сильнее, чем действие используемых отдельных компонентов при индивидуальном применении.

Эти эффекты позволяют, в частности, снижать норму расхода, осуществлять борьбу против широкого спектра сорняков и бесполезных злаков, достигать избирательных селективных действий, также в отношении устойчивых видов, более быстрого и более надежного действия, полного контроля в отношении сорняков путем только однократного или нескольких применений и увеличения периода времени применения.

Указанные свойства необходимы при практической борьбе с сорняками в целях освобождения сельскохозяйственных культур от нежелательных конкурентных растений и тем самым обеспечения и/или повышения в количественном и качественном отношении урожайности. Благодаря предлагаемым согласно изобретению комбинациям отчетливо превышают технический стандарт в отношении описанных свойств. Сверх того, предлагаемые согласно изобретению комбинации позволяют, впрочем, превосходно бороться с устойчивыми сорняками.

Примеры

Семена, соответственно, куски корневищ однодольных и двудольных сорняков вносят в пластиковые горшки в супесчаную почву, покрывают землей и выращивают в теплице в хороших условиях роста. Спустя три недели после посева используемые в опыте растения в стадии трех листочков подвергают обработке. Предлагаемые согласно изобретению средства, приготовленные в виде смачивающихся порошков, соответственно, в виде эмульсионных концентратов, в различных дозировках вместе с нормой расхода воды в расчете 600-800 л/га, наносят путем опрыскивания на зеленые части растений. Спустя примерно 3-4 недели времени выдержки используемых в опыте растений в теплице в оптимальных условиях роста визуально осуществляют оценку действия препаратов по сравнению с необработанными контрольными растениями. Предлагаемые согласно изобретению средства проявляют хорошую гербицидную активность против экономически важных сорняков.

Например, действие гербицида А1 (норма расхода 200 г/га) и гербицидов А4, А6 и А9 (соответственно, норма расхода 80 г/га) за счет комбинации с поверхностно-активным веществом, как генапол Х 150, генапол Х 200, сапогенат Т 130, сапогенат Т 200, сапогенат Т 300, сапогенат Т 400, сапогенат Т 500 или генапол О 200, при нормах расхода, например, 50 г/га, 100 г/га, 300 г/га и 500 г/га, отчетливо повышено по сравнению, например, с применением указанных гербицидов без поверхностно-активного вещества или с поверхностно-активным веществом с низким содержанием этиленоксидных структурных единиц, как генапол О 060 или сапогенат Т 040 (6, соответственно, 4 этиленоксидных структурных единиц).

Указанные в нижеприводимой таблице 2 сравнительные примеры показывают особенно высокое гербицидное действие предлагаемых согласно изобретению средств (№ 4, 5 и 6) по сравнению с действием гербицида без поверхностно-активного вещества (№ 1), соответственно, по сравнению с действием гербицида в сочетании с поверхностно-активными веществами с низким содержанием этиленоксидных структурных единиц (№ 2 и 3).

Гербициды в каждом случае были приготовлены в виде так называемых смачивающихся порошков с содержанием биологически активного вещества 20%.

Таблица 2

ПАВ общей формулы (II)

Таблица 3
	R	x	y	z	R
ГЕНАПОЛ O 080	C16/C18	8	0	0	Н
САПОГЕНАТ Т 040	Rm	4	0	0	Н
ГЕНАПОЛ O 200	C16/C18	20	0	0	Н
САПОГЕНАТ Т 300	Rm	30	0	0	Н
САПОГЕНАТ Т 500	Rm	50	0	0	Н

где R^m означает группу

Кроме того, представлены дополнительные данные по активности предлагаемого гербицидного средства в нижеследующих таблицах. Указанные данные получают аналогично испытанием, описываемым в описании.

причем гербицид А9 представляет собой соединение формулы

и гербицид А16 представляет собой соединение формулы

Формула изобретения

1. Гербицидное средство, содержащее

(А) соединение формулы (I)

где V означает остаток из группы (V2)-(V3):

где R² означает атом водорода, алкил с 1-4 атомами углерода или алкоксил с 1-4 атомами углерода;

R³ означает атом водорода или алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода;

R⁴ означает метил, этил или н-пропил;

R⁶ означает гидроксил;

m означает 0

и Z означает остаток (Z1)

где R⁹, одинаковые или разные, означают галоген, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксиалкил с 1-4 атомами углерода в галогеналкоксильной части и 1-4 атомами углерода в алкильной части, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода или 4,5-дигидроизоксазол-3-ил, замещенный цианометилом;

q означает 2 или 3,

и

(Б) поверхностно-активное вещество формулы (II)

где ЕО означает этиленоксидную структурную единицу;

РО означает пропиленоксидную структурную единицу;

х означает целое число от 8 до 50;

у означает 0;

z означает 0;

R означает алкоксил с 8-18 атомами углерода или остаток R^m формулы

R означает атом водорода,

причем компоненты (А) и (В) взяты в синергетически эффективном соотношении.

2. Способ борьбы с сорняками, где гербицидное средство по п.1 наносят на растения, части растений, семена растений или посевную площадь до появления всходов, после появления всходов или до и после появления всходов.

TH4A – Переиздание описания изобретения к патенту Российской Федерации

Причина переиздания: Коррекция текста описания изобретения

Извещение опубликовано: 10.07.2007 БИ: 19/2007

PD4A – Изменение наименования обладателя патента Российской Федерации на изобретение

(73) Новое наименование патентообладателя:

БАЙЕР КРОПСАЙЕНС АГ (DE)

Адрес для переписки:

105064, Москва, а/я 88, ООО «Патентные поверенные Квашнин, Сапельников и партнеры»

Извещение опубликовано: 20.10.2008 БИ: 29/2008