Патент на изобретение №2272038
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРА(3-АМИНО-5-ТРЕТ-БУТИЛ)ФТАЛОЦИАНИНА МЕДИ
(57) Реферат:
Изобретение относится к способу получения тетра(3-амино-5-трет-бутил)-фталоцианина меди путем восстановления тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианина меди 3-5-кратным избытком гидразингидрата в присутствии палладиевого катализатора в среде смешанного растворителя метанол-бензол при их соотношении соответственно 30:70. Изобретение позволяет повысить выход целевого продукта до 97%.
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди, который может быть использован в качестве исходного соединения в синтезе большого количества производных с различными функциональными группами, имеющих важное теоретическое и практическое значение (катализаторы, сенсибилизаторы окисления, сополимеры, красители). Уровень техники Известен способ получения медного комплекса тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина (Халезов О.И., Семейкин А.С., Сырбу С.А., Березин Б.Д. Изв. вузов. Химия и хим. тенол. 1999. Т.42. №.3. С.23-27.) восстановлением медного комплекса тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианина в метанольном растворе смесью двухлористого олова и концентрированной соляной кислоты. Выход конечного продукта составил 73% от теоретического. Однако выход целевого продукта недостаточно высокий, так как: – в присутствии соляной кислоты происходит разрушение как исходного, так и целевого продукта до смол; – в сильно кислой среде происходит гидролитическое замещение аминогруппы на гидроксигруппу. Сущность изобретения Изобретательская задача заключалась в поиске способа получения тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди из тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианина меди в смешанном метанолсодержащем растворителе с более высоким выходом. Поставленная задача решена способом получения тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди восстановлением тетра(3-нитро-трет-бутил)фталоцианина меди, который ведут в смеси метанола с бензолом при их соотношении, соответственно, 30:70 в присутствии катализатора, в качестве которого используют гидразингидрат в 3-5-кратном избытке по отношению к тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианину меди. Совокупность этих отличительных признаков позволила повысить выход целевого продукта с 73% до 97% от теоретического. Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения Для реализации способа используют следующие вещества: гидразингидрат – ГОСТ 19503-88; бензол – ГОСТ 5955-75; метанол – ГОСТ 6995-77; палладиевый катализатор был получен по стандартной методике [Препаративная органическая химия /Под ред. Н.С.Вульфсона. М.: Гос. научно-техн. изд. хим. литературы, 1959. 526 с.]. Исходный тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианин меди был получен известным способом [Халезов О.И., Семейкин А.С., Сырбу С.А., Березин Б.Д. Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1999. Т.42. №3. С.23-27.]. Пример 1. Смесь 1,0 г (0,123 ммоль) тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианина меди растворяют в 100 мл смеси метанол-бензол (соответственно 30:70 об.%), прибавляют 0,05 г палладиевого катализатора и доводят до кипения, после чего прибавляют раствор 0,2 мл гидразингидрата (0,379 ммоль, 3-кратный избыток по отношению к тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианину меди) в 3 мл метанола и кипятят 1-1,5 часа. По истечении этого времени раствор охлаждают, катализатор отфильтровывают и раствор упаривают досуха. Затем сухой остаток растворяют в хлороформе и хроматографируют на колонке, заполненной оксидом алюминия III степени активности по Брокману. Элюат упаривают до 5 мл и осаждают с использованием 30 мл гексана. Выход тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди составил 0,85 г (97%). Электронный спектр поглощения, Пример 2. Способ осуществляют аналогично примеру 1, но используют 0,33 мл гидразингидрата, т.е. 5-кратный избыток по отношению к тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианину меди. Выход тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди составил 97,1%.
Формула изобретения
Способ получения тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди восстановлением тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианина меди в смешанном метанолсодержащем растворителе, отличающийся тем, что процесс ведут в смеси метанола с бензолом при их соотношении соответственно 30:70 в присутствии катализатора, в качестве которого используют палладий, а в качестве восстановителя используют гидразингидрат в 3÷5 кратном избытке по отношению к тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианину меди.
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 21.12.2006
Извещение опубликовано: 20.06.2008 БИ: 17/2008
|
||||||||||||||||||||||||||
max, нм (lg
) (хлороформ): 767 (5,10); 684 (1,50); 333 (4,82). ИК-спектр (см-1), KBr: 3473 (
as NH2), 3349 (