|
(21), (22) Заявка: 2004129005/04, 01.10.2004
(24) Дата начала отсчета срока действия патента:
01.10.2004
(45) Опубликовано: 20.03.2006
(56) Список документов, цитированных в отчете о поиске:
RU 2179966 С2, 27.02.2000. RU 2155182 С2, 20.08.2000. RU 2178403 С1, 20.01.2000. WO 9012855 А1, 01.11.1990. US 6369280 В1, 09.04.2002.
Адрес для переписки:
626150, Тюменская обл., г. Тобольск, промзона, ООО “Тобольск-Нефтехим”, руководителю
|
(72) Автор(ы):
Ерзикова Елена Владимировна (RU), Савельев Виталий Савельевич (RU), Грачев Петр Петрович (RU), Герасимов Александр Филиппович (RU), Галимзянов Рифкат Султанахметович (RU), Жернаков Леонид Евгеньевич (RU)
(73) Патентообладатель(и):
ООО “Тобольск-Нефтехим” (RU)
|
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛ-ТРЕТ-БУТИЛОВОГО ЭФИРА
(57) Реферат:
Использование: нефтехимия. Сущность: метил-трет-бутиловый эфир (МТБЭ) получают синтезом из метанола и изобутена на сульфокатионитном катализаторе. Реакционную массу перерабатывают последовательно в трех колоннах, причем вторая по ходу колонна имеет дополнительную реакционную зону. Изобутансодержащий поток с верха первой колонны подают во вторую колонну под слой катализатора, кубовый продукт второй колонны – в первую колонну, поток, обогащенный изобутаном, с верха второй колонны – в третью колонну для удаления метанола. Товарный МТБЭ выделяют кубовым продуктом первой по ходу колонны, отработанную изобутановую фракцию отводят верхом третьей по ходу колонны. При этом газовую часть реакционной массы и часть флегмы первой по ходу колонны подают на смешение с сырьем синтеза, а кубовый продукт третьей колонны подают в качестве флегмы. Дополнительное количество метил-трет-бутилового эфира получают путем разложения 2,4,4-триметилпентенов взаимодействием с метанолом на сульфокатионитном катализаторе, что достигают добавлением от 1 до 23% масс. 2,4,4-триметилпентенов в метанол, подаваемый в верхнюю часть второй по ходу колонны. Технический результат: снижение расхода изобутена, увеличение выработки МТБЭ. 1 ил., 6 табл.
Изобретение относится к нефтехимической промышленности, в частности к процессу получения простых эфиров. Известны способы получения алкил-трет-алкиловых эфиров синтезом из алкенов и спиртов при повышенных температуре и давлении на сульфокатионитных катализаторах (пат. США №4475005 – аналог). Недостатком данного способа является низкая конверсия изобутена. Наиболее близким к заявляемому является способ получения МТБЭ синтезом из метанола и изобутена при повышенной температуре и повышенном давлении и переработкой реакционной массы последовательно в трех колоннах, причем вторая по ходу потока реакционной массы колонна имеет дополнительную реакционную зону, с подачей изобутансодержащего потока с верха первой колонны во вторую колонну под слой катализатора, кубового продукта второй колонны в первую колонну, подачей потока, обогащенного изобутаном с верха второй колонны в третью колонну для удаления метанола, выделением товарного МТБЭ кубовым продуктом первой по ходу колонны и отработанной изобутановой фракции верхом третьей по ходу колонны, в котором газовую часть реакционной массы и часть флегмы первой по ходу колонны подают на смешение с сырьем синтеза, а кубовый продукт третьей колонны подают в качестве флегмы (пат. России №2179966 – прототип).
Недостатком известного способа является высокий расход изобутена на тонну производимого МТБЭ, а также низкая производительность установки по синтезу МТБЭ.
Целью заявляемого способа является снижение расхода изобутена на тонну производимого МТБЭ и увеличение выработки МТБЭ.
Указанная цель достигается добавлением 2,4,4-триметилпентенов в метанол, подаваемый в верхнюю часть второй по ходу колонны. При этом 2,4,4-триметилпентены взаимодействуют с метанолом на сульфокатионитном катализаторе с образованием МТБЭ.
Пример 1 (по прототипу)
Способ получения МТБЭ схематически представлен на чертеже. Составы потоков представлены в табл.1.
1 – реактор синтеза МТБЭ, II – первая по ходу колонна (выделения МТБЭ), III – вторая колонна с реакционным узлом, IV – третья колонна.
Потоки: 1 – изобутенсодержащая фракция углеводородов С4; 2,9 – метанол; 3 – газовая часть реакционной массы; 4 – жидкая часть реакционной массы; 5, 7, 8, 10, 11 – промежуточные потоки; 6 – МТБЭ; 12 – “отработанная” фракция углеводородов С4; 13 – изобутан.
Описание схемы (по примеру 1). Смесь изобутенсодержащего сырья 1 и метанола 2 подается в реактор I синтеза МТБЭ снизу вверх. С верха реактора I газовая часть реакционной массы, обогащенная метанолом, потоком 3 возвращается на вход реактора на смешение с сырьевыми потоками 1 и 2. Жидкая часть реакционной массы, поток 4, направляется в колонну II. Часть флегмы (промежуточного продукта) из колонны II, поток 5, представляющий собой азеотроп метанола с МТБЭ, – подается в реактор I на смешение с потоками 1, 2 и 3. С верха колонны II изобутансодержащая фракция потоком 7 подается в колонну III под слой катализатора. С куба колонны II выводится товарный МТБЭ – поток 6. В колонну III над слоем катализатора подается метанол – поток 9. С куба колонны III поток 8 направляется в колонну II. С верха колонны III обогащенный изобутаном поток 10 направляется в колонну IV. С куба колонны IV поток II подается в колонну III в качестве флегмы. С верха колонны IV потоком 12 выводится “отработанная” фракция углеводородов С4, обогащенная изобутаном.
Выработка МТБЭ (поток 6) составляет 11,111 т/ч. Расход изобутена на тонну МТБЭ составляет 0,661 т. Конверсия изобутена составляет 99,34% масс.
Пример 2
Способ получения МТБЭ схематически представлен на чертеже. Составы потоков представлены в табл.2. Описание потоков аналогично примеру 1. В отличие от примера 1, в данном случае поток 9 содержит 0,5% масс. 2,4,4-триметилпентенов.
Выработка МТБЭ (поток 6) составляет 11,119 т/ч. Расход изобутена на тонну МТБЭ составляет 0,661 т. Конверсия изобутена составляет 99,34% масс.
Пример 3
Способ получения МТБЭ схематически представлен на чертеже. Составы потоков представлены в табл.3. Описание потоков аналогично примеру 1. В отличие от примера 1, в данном случае поток 9 содержит 1% масс. 2,4,4-триметилпентенов.
Выработка МТБЭ (поток 6) составляет 11,128 т/ч. Расход изобутена на тонну МТБЭ составляет 0,660 т. Конверсия изобутена составляет 99,34% масс.
Пример 4
Способ получения МТБЭ схематически представлен на чертеже. Составы потоков представлены в табл.4, Описание потоков аналогично примеру 1. В отличие от примера 1, в данном случае поток 9 содержит 16,4% масс. 2,4,4-триметилпентенов.
Выработка МТБЭ (поток 6) составляет 11,440 т/ч. Расход изобутена на тонну МТБЭ составляет 0,640 т. Конверсия изобутена составляет 99,34% масс.
Пример 5
Способ получения МТБЭ схематически представлен на чертеже. Составы потоков представлены в табл.5. Описание потоков аналогично примеру 1. В отличие от примера 1, в данном случае поток 9 содержит 23% масс. 2,4,4-триметилпентенов.
Выработка МТБЭ составляет 11,611 т/ч. Расход изобутена на тонну МТБЭ составляет 0,631 т. Конверсия изобутена составляет 99,34% масс.
Пример 6
Способ получения МТБЭ схематически представлен на чертеже. Составы потоков представлены в табл.6. Описание потоков аналогично примеру 1. В отличие от примера 1, в данном случае поток 9 содержит 31,4% масс. 2,4,4-триметилпентенов.
Выработка МТБЭ составляет 11,479 т/ч. Расход изобутена на тонну МТБЭ составляет 0,631 т. Конверсия изобутена составляет 98,20% масс.
Как видно из примеров 1-3, при добавлении 2,4,4-триметилпентенов до 1% масс. в поток 9 незначительно повышается выработка МТБЭ, расход изобутена на тонну МТБЭ практически не снижается. Из примеров 3-5 следует, что при добавлении 2,4,4-триметилпентенов от 1 до 23% масс. в поток 9 повышается выработка МТБЭ, снижается расход изобутена на тонну МТБЭ. В случае, когда концентрация 2,4,4-триметилпентенов в потоке 9 превышает 23% масс. (пример 6), снижается выработка МТБЭ, а также снижается конверсия изобутена. Кроме того, как следует из примеров 3-6, добавление 2,4,4-триметилпентенов в поток 9 приводит к снижению образования диметилового эфира (ДМЭ) и димера изобутена (примеры 5-6) и, следовательно, к снижению потерь метанола и изобутена.
Таблица 1 |
Составы потоков к примеру 1 |
Наименование компонентов |
№ потоков |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
изобутан |
55,80 |
9,493 |
– |
– |
90,00 |
1,530 |
36,02 |
9,656 |
2,51 |
0,163 |
– |
– |
63,84 |
14,240 |
изобутилен |
43,50 |
7,400 |
– |
– |
3,18 |
0,054 |
3,35 |
0,898 |
0,09 |
0,006 |
– |
– |
6,53 |
1,456 |
метанол |
– |
– |
99,9 |
3,288 |
3,11 |
0,053 |
1,88 |
0,505 |
13,80 |
0,897 |
0,51 |
0,058 |
0,83 |
0,185 |
ДМЭ |
– |
– |
– |
– |
0,65 |
0,011 |
0,23 |
0,061 |
– |
– |
– |
– |
0,28 |
0,061 |
2,4,4-ТМП |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
0,40 |
0,107 |
0,09 |
0,006 |
1,11 |
0,128 |
– |
– |
вода |
0.1 |
0,017 |
0,1 |
0,003 |
0,12 |
0,002 |
0,03 |
0,009 |
– |
– |
0,10 |
0,012 |
– |
– |
ТБС |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
0,61 |
0,164 |
0,31 |
0,020 |
1,51 |
0,174 |
– |
– |
С2-С3 |
0,10 |
0,017 |
– |
– |
0,59 |
0,010 |
0,10 |
0,027 |
0,15 |
0,010 |
– |
– |
0,08 |
0,017 |
н-бутилены |
0,20 |
0,034 |
– |
– |
0,41 |
0,007 |
0,28 |
0,075 |
0,52 |
0,034 |
– |
– |
0,21 |
0,048 |
н-бутан |
0,20 |
0,034 |
– |
– |
0,41 |
0,007 |
0,27 |
0,073 |
0,52 |
0,034 |
– |
– |
0,20 |
0,046 |
С5 и выше |
0,10 |
0,017 |
– |
– |
– |
– |
0,06 |
0,017 |
– |
– |
0,15 |
0,017 |
– |
– |
МТБЭ |
– |
– |
– |
– |
1,53 |
0,026 |
56,77 |
15,216 |
82,01 |
5,330 |
96,62 |
11,111 |
28,03 |
6,253 |
Итого |
100,0 |
17,012 |
100,0 |
3,291 |
100,0 |
1,700 |
100,0 |
26,808 |
100,0 |
6,500 |
100,0 |
11,500 |
100,0 |
22,306 |
Таблица 1 (продолжение) |
Наименование компонентов |
№ потоков |
8 |
9 |
10 |
11 |
12 |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
изобутан |
35,19 |
4,752 |
– |
– |
97,22 |
17,954 |
98,50 |
8,471 |
96.10 |
9,483 |
изобутилен |
4,18 |
0,564 |
– |
– |
0,68 |
0,125 |
0,88 |
0,076 |
0,50 |
0,049 |
метанол |
4,71 |
0,635 |
99,9 |
1,064 |
0,97 |
0,180 |
0,50 |
0,043 |
1,39 |
0,137 |
ДМЭ |
– |
– |
– |
– |
0,45 |
0,084 |
– |
– |
0,86 |
0,084 |
2,4,4-ТМП |
0,20 |
0.027 |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
вода |
0,02 |
0,003 |
0,1 |
0,001 |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
ТБС |
0,22 |
0,030 |
– |
– |
0,01 |
0,001 |
0,01 |
0,001 |
– |
– |
С2-С3 |
– |
– |
– |
– |
0,09 |
0,017 |
– |
– |
0,17 |
0,017 |
н-бутилены |
0,05 |
0,007 |
– |
– |
0,31 |
0,058 |
0,05 |
0,004 |
0,54 |
0,054 |
н-бутан |
0,05 |
0,007 |
– |
– |
0,26 |
0,048 |
0,05 |
0,004 |
0,44 |
0,044 |
С5 и выше |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
МТБЭ |
55,38 |
7,478 |
– |
– |
0,01 |
0,001 |
0,01 |
0,001 |
– |
– |
Итого |
100,0 |
13,503 |
100,0 |
1,065 |
100,0 |
18,468 |
100,0 |
8,600 |
100,0 |
9,868 |
Таблица 2 |
Составы потоков к примеру 2 |
Наименование компонентов |
№ потоков |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
изобутан |
55,80 |
9,493 |
– |
– |
90,00 |
1,530 |
36,02 |
9,656 |
2,51 |
0.163 |
– |
– |
64,18 |
14,240 |
изобутилен |
43,50 |
7,400 |
– |
– |
3,18 |
0,054 |
3,35 |
0,898 |
0,09 |
0,006 |
– |
– |
6,56 |
1,456 |
метанол |
– |
– |
99,9 |
3,288 |
3,11 |
0,053 |
1,88 |
0,505 |
13,80 |
0,897 |
0,51 |
0,058 |
0,30 |
0,066 |
ДМЭ |
– |
– |
– |
– |
0,65 |
0,011 |
0,23 |
0,061 |
– |
– |
– |
– |
0,27 |
0,061 |
2,4,4-ТМП |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
0,40 |
0,107 |
0,09 |
0,006 |
1,11 |
0,128 |
– |
– |
вода |
0.1 |
0,017 |
0,1 |
0,003 |
0,12 |
0.002 |
0,03 |
0,009 |
– |
– |
0,10 |
0,012 |
– |
– |
ТБС |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
0,61 |
0,164 |
0,31 |
0,020 |
1,51 |
0,174 |
– |
– |
С2-С3 |
0,10 |
0,017 |
– |
– |
0,59 |
0,010 |
0,10 |
0,027 |
0,15 |
0,010 |
– |
– |
0,07 |
0,017 |
н-бутилены |
0,20 |
0,034 |
– |
– |
0,41 |
0,007 |
0,28 |
0,075 |
0,52 |
0,034 |
– |
– |
0,22 |
0,048 |
н-бутан |
0,20 |
0,034 |
– |
– |
0,41 |
0,007 |
0,27 |
0,073 |
0,52 |
0,034 |
– |
– |
0,21 |
0,046 |
С5 и выше |
0,10 |
0,017 |
– |
– |
– |
– |
0,06 |
0,017 |
– |
– |
0,15 |
0,017 |
– |
– |
МТБЭ |
– |
– |
– |
– |
1,53 |
0,026 |
56,77 |
15,216 |
82,01 |
5,330 |
96,62 |
11,119 |
28,18 |
6,253 |
Итого |
100,0 |
17,012 |
100,0 |
3,291 |
100,0 |
1,700 |
100,0 |
26,808 |
100,0 |
6,500 |
100,0 |
11,508 |
100,0 |
22,187 |
Таблица 2 (продолжение) |
Наименование компонентов |
№ потоков |
8 |
9 |
10 |
11 |
12 |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
изобутан |
35,18 |
4,752 |
– |
– |
97,22 |
17,954 |
98,50 |
8,471 |
96,10 |
9,483 |
изобутилен |
4,18 |
0,564 |
– |
– |
0,68 |
0,125 |
0,88 |
0,076 |
0,50 |
0,049 |
метанол |
4,68 |
0,632 |
99,44 |
1,064 |
0,97 |
0,180 |
0,50 |
0,043 |
1,39 |
0,137 |
ДМЭ |
– |
– |
– |
– |
0,45 |
0,084 |
– |
– |
0,85 |
0,084 |
2,4,4-ТМП |
0,20 |
0,027 |
0,47 |
0,005 |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
вода |
0,02 |
0,003 |
0,09 |
0,001 |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
ТБС |
0,22 |
0,030 |
– |
– |
0,01 |
0,001 |
0,01 |
0,001 |
– |
– |
С2-С3 |
– |
– |
– |
– |
0,09 |
0,017 |
– |
– |
0,17 |
0,017 |
н-бутилены |
0,05 |
0,007 |
– |
– |
0,31 |
0,058 |
0,05 |
0,004 |
0,55 |
0,054 |
н-бутан |
0,05 |
0,007 |
– |
– |
0,26 |
0,048 |
0,05 |
0,004 |
0,44 |
0,044 |
С5 и выше |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
МТБЭ |
55,42 |
7,486 |
– |
– |
0,01 |
0,001 |
0,01 |
0,001 |
– |
– |
Итого |
100,0 |
13,508 |
100,0 |
1,070 |
100,0 |
18,468 |
100,0 |
8,600 |
100,0 |
9,868 |
Таблица 3 |
Составы потоков к примеру 3 |
Наименование компонентов |
№ потоков |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
изобутан |
55,80 |
9,493 |
– |
– |
90,00 |
1,530 |
36,02 |
9,656 |
2,51 |
0,163 |
– |
– |
64,18 |
14,240 |
изобутилен |
43,50 |
7,400 |
– |
– |
3,18 |
0,054 |
3,35 |
0,898 |
0,09 |
0,006 |
– |
– |
6,56 |
1,456 |
метанол |
– |
– |
99,9 |
3,288 |
3,11 |
0,053 |
1,88 |
0,505 |
13,80 |
0,897 |
0,51 |
0,058 |
0,30 |
0,066 |
ДМЭ |
– |
– |
– |
– |
0,65 |
0,011 |
0,23 |
0,061 |
– |
– |
– |
– |
0,27 |
0,061 |
2,4,4-ТМП |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
0,40 |
0,107 |
0,09 |
0,006 |
1,11 |
0,128 |
– |
– |
вода |
0.1 |
0,017 |
0,1 |
0,003 |
0,12 |
0,002 |
0,03 |
0,009 |
– |
– |
0,10 |
0,012 |
– |
– |
ТБС |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
0,61 |
0,164 |
0,31 |
0,020 |
1,51 |
0,174 |
– |
– |
С2-С3 |
0,10 |
0,017 |
– |
– |
0,59 |
0,010 |
0,10 |
0,027 |
0,15 |
0,010 |
– |
– |
0,07 |
0,017 |
н-бутилены |
0,20 |
0,034 |
– |
– |
0,41 |
0,007 |
0,28 |
0,075 |
0,52 |
0,034 |
– |
– |
0,22 |
0,048 |
н-бутан |
0,20 |
0,034 |
– |
– |
0,41 |
0,007 |
0,27 |
0,073 |
0,52 |
0,034 |
– |
– |
0,21 |
0,046 |
С5 и выше |
0,10 |
0,017 |
– |
– |
– |
– |
0,06 |
0,017 |
– |
– |
0,15 |
0,017 |
– |
– |
МТБЭ |
– |
– |
– |
– |
1,53 |
0,026 |
56,77 |
15.216 |
82,01 |
5,330 |
96,62 |
11,128 |
28,18 |
6,253 |
Итого |
100,0 |
17,012 |
100,0 |
3,291 |
100,0 |
1,700 |
100,0 |
26,808 |
100,0 |
6,500 |
100,0 |
11,517 |
100,0 |
22,187 |
Таблица 3 (продолжение) |
Наименование компонентов |
№ потоков |
8 |
9 |
10 |
11 |
12 |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
изобутан |
35,17 |
4,752 |
– |
– |
97,21 |
17,954 |
98,50 |
8,471 |
96,10 |
9,483 |
изобутилен |
4,17 |
0,564 |
– |
– |
0,68 |
0,125 |
0,88 |
0,076 |
0,50 |
0,049 |
метанол |
4,65 |
0,629 |
98,88 |
1,064 |
0,98 |
0,181 |
0,50 |
0,043 |
1,39 |
0,137 |
ДМЭ |
– |
– |
– |
– |
0,45 |
0,083 |
– |
– |
0,85 |
0,084 |
2,4,4-ТМП |
0,20 |
0,027 |
1,02 |
0,011 |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
вода |
0,02 |
0,003 |
0,09 |
0,001 |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
ТБС |
0,22 |
0,030 |
– |
– |
0,01 |
0,001 |
0,01 |
0,001 |
– |
– |
С2-С3 |
– |
– |
– |
– |
0,09 |
0,017 |
– |
– |
0,17 |
0,017 |
н-бутилены |
0,05 |
0,007 |
– |
– |
0,31 |
0,058 |
0,05 |
0,004 |
0,55 |
0,054 |
н-бутан |
0,05 |
0,007 |
– |
– |
0,26 |
0,048 |
0,05 |
0,004 |
0,44 |
0,044 |
С5 и выше |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
МТБЭ |
55,47 |
7,495 |
– |
– |
0,01 |
0,001 |
0,01 |
0,001 |
– |
– |
Итого |
100,0 |
13,514 |
100,0 |
1,076 |
100,0 |
18,468 |
100,0 |
8,600 |
100,0 |
9,868 |
Таблица 4 |
Составы потоков к примеру 4 |
Наименование компонентов |
№ потоков |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
изобутан |
55,80 |
9,493 |
– |
– |
90,00 |
1,530 |
36,02 |
9,656 |
2,51 |
0,163 |
– |
– |
64,18 |
14,240 |
изобутилен |
43,50 |
7,400 |
– |
– |
3,18 |
0,054 |
3,35 |
0,898 |
0,09 |
0,006 |
– |
– |
6,56 |
1,456 |
метанол |
– |
– |
99,9 |
3,288 |
3,11 |
0,053 |
1,88 |
0,505 |
13,80 |
0,897 |
0,49 |
0,058 |
0,29 |
0,066 |
ДМЭ |
– |
– |
– |
– |
0,65 |
0,011 |
0,23 |
0,061 |
– |
– |
– |
– |
0,27 |
0,061 |
2,4,4-ТМП |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
0,40 |
0,107 |
0,09 |
0,006 |
1,08 |
0,128 |
– |
– |
вода |
0.1 |
0,017 |
0,1 |
0,003 |
0,12 |
0,002 |
0,03 |
0,009 |
– |
– |
0,10 |
0,012 |
– |
– |
ТБС |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
0,61 |
0,164 |
0,31 |
0,020 |
1,47 |
0,174 |
– |
– |
С2-С3 |
0,10 |
0,017 |
– |
– |
0,59 |
0,010 |
0,10 |
0,027 |
0,15 |
0,010 |
– |
– |
0,08 |
0,017 |
н-бутилены |
0,20 |
0,034 |
– |
– |
0,41 |
0,007 |
0,28 |
0,075 |
0,52 |
0,034 |
– |
– |
0,22 |
0,048 |
н-бутан |
0,20 |
0,034 |
– |
– |
0,41 |
0,007 |
0,27 |
0,073 |
0,52 |
0,034 |
– |
– |
0,21 |
0,046 |
C5 и выше |
0,10 |
0,017 |
– |
– |
– |
– |
0,06 |
0,017 |
– |
– |
0,14 |
0,017 |
– |
– |
МТБЭ |
– |
– |
– |
– |
1,53 |
0,026 |
56,77 |
15,216 |
82,01 |
5,330 |
96,72 |
11,440 |
28,18 |
6,253 |
Итого |
100,0 |
17,012 |
100,0 |
3,291 |
100,0 |
1,700 |
100,0 |
26,808 |
100,0 |
6,500 |
100,0 |
11,829 |
100,0 |
22,187 |
Таблица 4 (продолжение) |
Наименование компонентов |
№ потоков |
8 |
9 |
10 |
11 |
12 |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
изобутан |
34,65 |
4,752 |
– |
– |
97,16 |
17,954 |
98,50 |
8,471 |
96,10 |
9,483 |
изобутилен |
4,11 |
0,564 |
– |
– |
0,68 |
0,125 |
0,88 |
0,076 |
0,50 |
0,049 |
метанол |
3,76 |
0,516 |
83,52 |
1,064 |
1,13 |
0,208 |
0,50 |
0,043 |
1,39 |
0,137 |
ДМЭ |
– |
– |
– |
– |
0,35 |
0,064 |
– |
– |
0,85 |
0,084 |
2,4,4-ТМП |
0,20 |
0,027 |
16,40 |
0,209 |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
вода |
0,02 |
0,003 |
0,08 |
0,001 |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
ТБС |
0,22 |
0,030 |
– |
– |
0,01 |
0,001 |
0,01 |
0,001 |
– |
– |
С2-С3 |
– |
– |
– |
– |
0,09 |
0,017 |
– |
– |
0,17 |
0,017 |
н-бутилены |
0,05 |
0,007 |
– |
– |
0,31 |
0,058 |
0,05 |
0,004 |
0,55 |
0,054 |
н-бутан |
0,05 |
0,007 |
– |
– |
0,26 |
0,048 |
0,05 |
0,004 |
0,44 |
0,044 |
С5 и выше |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
МТБЭ |
56,94 |
7,807 |
– |
– |
0,01 |
0,001 |
0,01 |
0,001 |
– |
– |
Итого |
100,0 |
13,713 |
100,0 |
1,274 |
100,0 |
18,476 |
100,0 |
8,600 |
100,0 |
9,868 |
Таблица 5 |
Составы потоков к примеру 5 |
Наименование компонентов |
№ потоков |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
изобутан |
55,80 |
9,493 |
– |
– |
90,00 |
1,530 |
36,02 |
9,656 |
2,51 |
0,163 |
– |
– |
63,84 |
14,240 |
изобутилен |
43,50 |
7,400 |
– |
– |
3,18 |
0,054 |
3,35 |
0,898 |
0,09 |
0,006 |
– |
– |
6,53 |
1,456 |
метанол |
– |
– |
99,9 |
3,288 |
3,11 |
0,053 |
1,88 |
0,505 |
13,80 |
0,897 |
0,48 |
0,058 |
0,83 |
0,185 |
ДМЭ |
– |
– |
– |
– |
0,65 |
0,011 |
0,23 |
0,061 |
– |
– |
– |
– |
0,27 |
0,061 |
2,4,4-ТМП |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
0,40 |
0,107 |
0,09 |
0,006 |
1,07 |
0,128 |
– |
– |
вода |
0.1 |
0,017 |
0,1 |
0,003 |
0,12 |
0,002 |
0,03 |
0,009 |
– |
– |
0,10 |
0,012 |
– |
– |
ТБС |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
0,61 |
0,164 |
0,31 |
0,020 |
1,45 |
0,174 |
– |
– |
С2-С3 |
0,10 |
0,017 |
– |
– |
0,59 |
0,010 |
0,10 |
0,027 |
0,15 |
0,010 |
– |
– |
0,08 |
0,017 |
н-бутилены |
0,20 |
0,034 |
– |
– |
0,41 |
0,007 |
0,28 |
0,075 |
0,52 |
0,034 |
– |
– |
0,22 |
0,048 |
н-бутан |
0,20 |
0,034 |
– |
– |
0,41 |
0,007 |
0,27 |
0,073 |
0,52 |
0,034 |
– |
– |
0,20 |
0,046 |
С5 и выше |
0,10 |
0,017 |
– |
– |
– |
– |
0,06 |
0,017 |
– |
– |
0,14 |
0,017 |
– |
– |
МТБЭ |
– |
– |
– |
– |
1,53 |
0,026 |
56,77 |
15,216 |
82,01 |
5,330 |
96,76 |
11,611 |
28,03 |
6,253 |
Итого |
100,0 |
17,012 |
100,0 |
3,291 |
100,0 |
1,700 |
100,0 |
26,808 |
100,0 |
6,500 |
100,0 |
12,00 |
100,0 |
22,306 |
Таблица 5 (продолжение) |
Наименование компонентов |
№ потоков |
8 |
9 |
10 |
11 |
12 |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
изобутан |
34,65 |
4,752 |
– |
– |
97,16 |
17,954 |
98,50 |
8,471 |
96,10 |
9,483 |
изобутилен |
4,11 |
0,564 |
– |
– |
0,68 |
0,125 |
0,88 |
0,076 |
0,50 |
0,049 |
метанол |
2,54 |
0,349 |
76,93 |
1,064 |
1,18 |
0,219 |
0,50 |
0,043 |
1,39 |
0,137 |
ДМЭ |
– |
– |
– |
– |
0,30 |
0,056 |
– |
– |
0,86 |
0,084 |
2,4,4-ТМП |
0,19 |
0,026 |
22,99 |
0,318 |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
вода |
0,02 |
0,003 |
0,07 |
0,001 |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
ТБС |
0,22 |
0,030 |
– |
– |
0,01 |
0,001 |
0,01 |
0,001 |
– |
– |
С2-С3 |
– |
– |
– |
– |
0,09 |
0,017 |
– |
– |
0,17 |
0,017 |
н-бутилены |
0,05 |
0,007 |
– |
– |
0,31 |
0,058 |
0,05 |
0,004 |
0,54 |
0,054 |
н-бутан |
0,05 |
0,007 |
– |
– |
0,26 |
0,048 |
0,05 |
0,004 |
0,44 |
0,044 |
С5 и выше |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
МТБЭ |
58,17 |
7,978 |
– |
– |
0,01 |
0,001 |
0,01 |
0,001 |
– |
– |
Итого |
100,0 |
13,716 |
100,0 |
1,383 |
100,0 |
18,479 |
100,0 |
8,600 |
100,0 |
9,868 |
Таблица 6 |
Составы потоков к примеру 6 |
Наименование компонентов |
№ потоков |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
изобутан |
55,80 |
9,493 |
– |
– |
90,00 |
1,530 |
36,02 |
9,656 |
2,51 |
0,163 |
– |
– |
64,20 |
14,240 |
изобутилен |
43,50 |
7,400 |
– |
– |
3,18 |
0,054 |
3,35 |
0,898 |
0,09 |
0,006 |
– |
– |
6,56 |
1,456 |
метанол |
– |
– |
99,9 |
3,288 |
3,11 |
0,053 |
1,88 |
0,505 |
13,80 |
0,897 |
0,48 |
0,058 |
0,27 |
0,061 |
ДМЭ |
– |
– |
– |
– |
0,65 |
0,011 |
0,23 |
0,061 |
– |
– |
– |
– |
0,27 |
0,061 |
2,4,4-ТМП |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
0,40 |
0,107 |
0,09 |
0,006 |
1,06 |
0,128 |
– |
– |
вода |
0.1 |
0,017 |
0,1 |
0,003 |
0,12 |
0,002 |
0,03 |
0,009 |
– |
– |
0,10 |
0,012 |
– |
– |
ТБС |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
0,61 |
0,164 |
0,31 |
0,020 |
1,44 |
0,174 |
– |
– |
С2-С3 |
0,10 |
0,017 |
– |
– |
0,59 |
0,010 |
0,10 |
0,027 |
0,15 |
0,010 |
– |
– |
0,08 |
0,017 |
н-бутилены |
0,20 |
0,034 |
– |
– |
0,41 |
0,007 |
0,28 |
0,075 |
0,52 |
0,034 |
– |
– |
0,22 |
0,048 |
н-бутан |
0,20 |
0,034 |
– |
– |
0,41 |
0,007 |
0,27 |
0,073 |
0,52 |
0,034 |
– |
– |
0,21 |
0,046 |
C5 и выше |
0,10 |
0,017 |
– |
– |
– |
– |
0,06 |
0,017 |
– |
– |
1,92 |
0,232 |
– |
– |
МТБЭ |
– |
– |
– |
– |
1,53 |
0,026 |
56,77 |
15,216 |
82,01 |
5,330 |
95,00 |
11,479 |
28,19 |
6,253 |
Итого |
100,0 |
17,012 |
100,0 |
3,291 |
100,0 |
1,700 |
100,0 |
26,808 |
100,0 |
6,500 |
100,0 |
12,083 |
100,0 |
22,182 |
Таблица 6 (продолжение) |
Наименование компонентов |
№ потоков |
8 |
9 |
10 |
11 |
12 |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
мас.% |
т/ч |
изобутан |
34,49 |
4,752 |
– |
– |
96,68 |
17,954 |
98,50 |
8,471 |
95,29 |
9,483 |
изобутилен |
4,09 |
0,564 |
– |
– |
1,13 |
0,209 |
0,88 |
0,076 |
1,34 |
0,133 |
метанол |
2,39 |
0,329 |
68,56 |
1,064 |
1,31 |
0,244 |
0,50 |
0,043 |
1,38 |
0,137 |
ДМЭ |
– |
– |
– |
– |
0,20 |
0,038 |
– |
– |
0,84 |
0,084 |
2,4,4-ТМП |
0,18 |
0,025 |
31,38 |
0,487 |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
вода |
0,02 |
0,003 |
0,06 |
0,001 |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
ТБС |
0,22 |
0,030 |
– |
– |
0,01 |
0,001 |
0,01 |
0,001 |
– |
– |
С2-С3 |
– |
– |
– |
– |
0,09 |
0,017 |
– |
– |
0,17 |
0,017 |
н-бутилены |
0,05 |
0,007 |
– |
– |
0,31 |
0,058 |
0,05 |
0,004 |
0,54 |
0,054 |
н-бутан |
0,05 |
0,007 |
– |
– |
0,26 |
0,048 |
0,05 |
0,004 |
0,44 |
0,044 |
С3 и выше |
1,56 |
0,215 |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
МТБЭ |
56,95 |
7,846 |
– |
– |
0,01 |
0,001 |
0,01 |
0,001 |
– |
– |
Итого |
100,0 |
13,778 |
100,0 |
1,552 |
100,0 |
18,570 |
100,0 |
8,600 |
100,0 |
9,952 |
Формула изобретения
Способ получения метил-трет-бутилового эфира (МТБЭ) синтезом из метанола и изобутена на сульфокатионитном катализаторе при повышенной температуре и давлении и переработкой реакционной массы последовательно в трех колоннах, причем вторая по ходу колонна имеет дополнительную реакционную зону, с подачей изобутансодержащего потока с верха первой колонны во вторую колонну под слой катализатора, кубового продукта второй колонны в первую колонну, подачей потока, обогащенного изобутаном, с верха второй колонны в третью колонну для удаления метанола, выделением товарного МТБЭ кубовым продуктом первой по ходу колонны и отработанной изобутановой фракции верхом третьей по ходу колонны, в котором газовую часть реакционной массы и часть флегмы первой по ходу колонны подают на смешение с сырьем синтеза, а кубовый продукт третьей колонны подают в качестве флегмы, отличающийся тем, что дополнительное количество метил-трет-бутилового эфира получают путем разложения 2,4,4-триметилпентенов взаимодействием с метанолом на сульфокатионитном катализаторе, что достигается добавлением от 1 до 23 мас.% 2,4,4-триметилпентенов в метанол, подаваемый в верхнюю часть второй по ходу колонны.
РИСУНКИ
|
|