Патент на изобретение №2270218

(54) СПОСОБ КОМПЛЕКСНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ОТХОДОВ ЗАГОТОВКИ И ПЕРЕРАБОТКИ ДРЕВЕСИНЫ ЛИСТВЕННИЦЫ

(57) Реферат:

Изобретение относится к области комплексной переработки отходов древесины лиственницы с выделением нативных биофлавоноидов, древесных смол, масел, олигосахаридов и нерастворимого биополимера древесины. Способ комплексной переработки отходов заготовки и переработки древесины лиственницы с выделением нативного дигидрокверцетина, содержащего в своем составе не менее 98-99 мас.% основного вещества в составе других биофлавоноидов, нативных масел и смол, порошкового арабиногалактана и активного углеводно-лигнинового биополимера, включает деструкцию исходного сырья и экстракцию из него этиловым спиртом растворимых веществ с последующим разделением жидкой и твердой фаз и выделением из жидкой фазы нативных древесных масел, смол и биофлавоноида – дигидрокверцетина, а из твердой фазы – олигосахарида арабиногалактана и углеводно-лигнинового биополимера древесины. Технический результат изобретения состоит в создании эффективного промышленного способа комплексной переработки отходов заготовки и переработки древесины лиственницы с получением с высоким выходом и высокой степенью чистоты ценных целевых продуктов, которые могут быть использованы в медицине, фармацевтической и парфюмерной промышленности, а также в сокращении продолжительности технологических циклов, уменьшении расхода реагентов, упрощении технологии их регенерации и уменьшении количества технологических отходов. 2 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к области комплексной переработки отходов древесины лиственницы с выделением нативных биофлавоноидов, древесных смол, масел, олигосахаридов и нерастворимого биополимера древесины.

Древесина является нативным природным биополимером, состоящим из нерастворимых в воде углеводов (целлюлоза, гемицеллюлоза) и лигнина, содержит растворимые пентазаны и гексазаны, крахмал, пектины, соли и другие компоненты, а также экстрактивные вещества – терпены, смоляные кислоты, ароматические соединения, растительные полифенолы, стерины, лигнаны, танниды, липиды, жирные кислоты, азотсодержащие соединения.

При комплексной переработке древесины лиственницы из нее получают:

– древесные смолы и масла, используемые при производстве скипидара, канифоли, органических кислот;

– биофлавоноиды: дигидрокверцетин, дигидрокемферол, нарингенин, находящие применение в качестве антиоксидантов в органическом синтезе, в технике, сельском хозяйстве, производстве пищевых добавок, сырья в ветеринарии, фармацевтической промышленности;

– органические соединения – олигосахариды (арабиногалактан), используемые в качестве связующего при производстве таблеток, красок, эмульгатора, биологически активного вещества, в качестве клея;

– технические продукты – нативный нерастворимый биополимер древесины, содержащий лигнин и целлюлозу, используемый в качестве сырья для производства микроцеллюлозы, технической целлюлозы, компонента кормов крупного, рогатого скота, сорбента, угольных материалов (Холькин Ю.И. Технология гидролизных производств. М.: Лесная промышленность, 1989).

Существующие способы выделения биофлавоноидов из лиственницы с хорошим выходом и высокой степенью чистоты предполагают уже на стадии экстракции использование высоких температур – около 100°С (патент РФ 2114631, А 61 К 35/79, 1998 год), а используемая упрощенная технология выделения дигидрокверцетина высокой степени чистоты не предусматривает использование всей биомассы древесины – менее 20 мас.%, при реализации технологического процесса с утилизацией отходов, возвратом реагентов в цикл и автоматизацией процесса (Патент РФ 2180566, А 61 К 31/351, 2001 год), что создает определенные трудности технического и экономического характера при промышленном освоении переработки древесины лиственницы.

Известен способ комплексной переработки древесины лиственницы с выделением комплекса перечисленных выше целевых продуктов, в том числе – биофлавоноидов (RU №2135510, кл. С 07 D 311/40, 1998), включающий экстракцию из измельченной древесины природных растворимых веществ несмешивающимися растворителями, включающими н-гексан и водный раствор этилового спирта, при 30-40°С, с последующим разделением экстракционной массы на жидкую фазу и твердый шлам, причем жидкую фазу направляют на абсорбцию, осуществляемую при 5-20°С несмешивающимися растворителями, включающими насыщенный водный раствор водорастворимой соли, диэтиловый эфир и н-гексан. При этом из полученного н-гексанового раствора в качестве целевого продукта выделяют природные смолистые вещества вакуумной отгонкой н-гексана. Из спирто-эфирного раствора лиофильной сушкой выделяют биофлавоноиды с последующей их доочисткой препаративной хроматографией с получением целевых биофлавоноидов – дигидрокверцетина и дигидрокемферола. Из полученного экстракта насыщенного раствора водорастворимой соли отделяют дробной кристаллизацией водорастворимую соль, а оставшийся водный раствор полисахаридов после отделения водорастворимой соли подвергают сушке при 80-100°С. Выделенные полисахариды направляют на совместную с твердым шламом обработку фтористым водородом в жидкой углекислоте. Полученные продукты гидролиза путем инверсии переводят в моносахариды с последующим их выделением, а твердые продуты гидролиза, содержащие фторированный лигнин, направляют на стадию карбонизации с получением древесной формы углерода.

Данный способ переработки древесины лиственницы позволяет обеспечить коэффициент использования сырья до 85,2%.

Однако данный способ недостаточно эффективен из-за большой продолжительности процесса, в частности, процессов экстракции и выделения нативных биофлавоноидов, сложности технологии, требующей большого расхода органических растворителей, а также из-за получения большого количества технологических отходов.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому способу является способ переработки древесины лиственницы с выделением комплекса целевых продуктов, в том числе нативных биофлавоноидов (RU № 2165416, C 07 D 311/40, 2001). Процесс ведут в две стадии в условиях нахождения компонентов экстракционной массы в псевдоожиженном состоянии, причем на первой стадии в качестве растворителя используют эмульсию неполярного углеводорода алифатического ряда в воде, и полученную экстракционную массу после первой стадии разделяют на твердую фазу и водно-углеводородный экстракт, который разделяют на углеводородный раствор природных смол и водный раствор олигосахаридов с последующим выделением природных смол и олигосахаридов (арабиногалактана), а полученную твердую фазу после промывки водой направляют на вторую стадию экстракции, при этом используют в качестве растворителя эмульсию низкокипящего эфира и водного этилового спирта в воде, полученную экстракционную массу со второй стадии разделяют на водно-спирто-эфирный экстракт и твердую фазу – в виде нативного углеродсодержащего полимера древесины, а абсорбцию водно-спирто-эфирного экстракта осуществляют низкокипящим эфиром с последующим выделением из полученных спирто-эфирной и водной фаз соответственно нативных биофлавоноидов дигидрокверцетина, дигидрокемпферола и нарингенина, и арабиногалактана, причем все стадии процесса переработки древесины ведут в атмосфере инертного газа. Перекристаллизацию биофлавоноидов ведут из воды.

Недостатками данного способа являются: невозможность выделения нативных древесных масел и смол, используемых в медицине, а также в парфюмерной и фармацевтической промышленности без дополнительной очень трудоемкой и энергозатратной их доочистки; недостаточная эффективность способа из-за использования значительных количеств реагентов, в частности, органических растворителей и воды, а также сложности технологии их регенерации, больших энергетических затрат, приводящих к удорожанию продуктов переработки.

Техническим результатом изобретения является создание эффективного промышленного способа комплексной переработки отходов заготовки и переработки древесины лиственницы с получением с высоким выходом и высокой степенью чистоты, обеспечивающей возможность использования в медицине, фармацевтической и парфюмерной промышленности целевых продуктов – нативных древесных смол и масел и биофлавоноида дигидрокверцетина, а также позволяющего сократить продолжительность технологических циклов, уменьшить расход реагентов, упростить технологию их регенерации и уменьшить количество технологических отходов.

Технический результат достигается тем, что в способе комплексной переработки древесины лиственницы, осуществляемом в атмосфере инертного газа и с системой регенерации всех органических растворителей и воды (рецикл), включающем измельчение исходного сырья, экстракцию из деструктированной древесины природных веществ органическим растворителем при перемешивании и при повышенной температуре в условиях нахождения компонентов экстракционной массы в псевдоожиженном состоянии, разделение экстракционной массы на жидкий экстракт и твердую фазу, выделение из жидкого экстракта и твердой фазы целевых продуктов, согласно изобретению измельченное исходное сырье с влажностью, не превышающей 20%, подвергают обработке этиловым спиртом C₂H₅OH при отношении Т:Ж, равном 1:2,5-3, и температуре, не превышающей 38°С, с последующим пятикратным, с интервалом в 1 минуту, импульсным гидроударом, разрушающим природную структуру твердого сырья со вскрытием фибриллярных полостей, содержащих смолы, масла и биофлавоноиды, достигаемым импульсным впрыском дегазированного этилового спирта С₂Н₅ОН под давлением Р10 атм в течение 0,1-1 сек с помощью генератора импульсной нагрузки (оборудование, которое используется для осуществления гидроудара, описано, например, в патентах RU: №№2149751, 2167990, 2184027), после чего осуществляют процесс экстракции растворимых природных веществ путем прокачивания в течение 3-5 минут через S-эмульгатор (например, роторно-пульсационный аппарат РПА, ТУ5131-001-43794424-99) экстракционной массы, состоящей из деструктированного исходного сырья и этилового спирта С₂Н₅OH, введенного на первой стадии процесса, включая стадию импульсного гидроудара, и дополнительно введенного этилового спирта для обеспечения отношения Т:Ж=1:6,5-7,0, причем содержание воды в этиловом спирте с учетом воды, выделившейся из исходного обрабатываемого сырья, не должно превышать 20 мас.%.

Разделение экстракционной массы на жидкий экстракт растворимых природных соединений и твердую фазу осуществляют путем откачивания жидкости через вакуумный заборник с последующим доотделением оставшейся жидкой фазы через другой вакуумный заборник, снабженный вакуум-импульсным генератором (Ru №№2056602, 2163827) при остаточном давлении 0,1-20 мм рт.ст. и времени его достижения 0,8-1 сек, причем оба вакуумных заборника снабжены металлооксидными фильтрами, а процедуру вакуум-импульсного отбора жидкости повторяют не менее трех раз с интервалом в 1 минуту.

Полученную твердую фазу направляют на стадию выделения арабиногалактана и углеводно-лигнинового биополимера, являющегося в том числе сырьем для получения активированного углерода.

Отделенная жидкая фаза представляет собой расслаивающуюся на три слоя систему, причем верхний слой представляет собой легкие древесные масла с плотностью d<1,0 г/см³, средний слой – спиртово-водный экстракт биофлавоноидов, нижний слой – легко отделяемые (в виде сгустка) тяжелые древесные смолы с плотностью d>1,1 г/см³. Средний слой в своем составе содержит также не отделившуюся в результате расслаивания часть легких масел и тяжелых смол.

Указанные слои отделяют друг от друга любым известным способом с получением целевых продуктов – легких древесных масел и тяжелых древесных смол, не содержащих в своем составе примесей, препятствующих их использованию в медицине и в качестве сырья в парфюмерной и фармацевтической промышленности.

Дополнительное количество легких масел и тяжелых смол извлекают из среднего слоя – спиртово-водного экстракта биофлавоноидов путем вакуумной отгонки спирта до остаточного его содержания 3,0-5,0 мас.%, эмульгированием кубового остатка в 3-5 объемах деионизированной воды с последующим расслаиванием образовавшейся эмульсии на слой легких древесных масел, промежуточного слоя – суспензии биофлавоноидов в их насыщенном водно-спиртовом растворе, и нижнего слоя – сгустка тяжелых древесных смол. Разделение слоев осуществляют обычными способами, причем легкие масла и тяжелые смолы соединяют с ранее выделенными, а суспензию биофлавоноидов, содержащих в своем составе от 6 до 8 мас.% природных примесей (дигидрокемпферол, нарингенин и остаточные древесные легкие масла и тяжелые смолы), направляют на выделение индивидуального биофлавоноида – дигидрокверцетина.

С этой целью водно-спиртовый экстракт (суспензию) биофлавоноидов обрабатывают равным объемом н-гексана (С₆Н₆) в течение 1,5-3 минут в S-эмульгаторе, после чего отделяют гексановую фракцию, содержащую в своем составе растворимые в н-гексане компоненты остаточных древесных легких масел и тяжелых смол, от водно-спиртового экстракта биофлавоноидов известными методами (сепарирование, центрифугирование, сгустителями, в делительных колонках).

Выделенные из гексановой фракции легкие масла и тяжелые смолы являются целевыми продуктами и используются в технических целях (при производстве скипидара, канифоли, органических кислот и т.д.).

Отделенный от гексановой фракции водно-спиртовый экстракт биофлавоноидов обрабатывают низкокипящим простым эфиром, с температурой кипения не более 60°, например, диэтиловым эфиром или метилтретбутиловым эфиром, для реэкстракции биофлавоноидов из водно-спиртовой среды с получением эфирного раствора биофлавоноидов, освобожденного от основного количества примесей и содержащего уже 94-95 мас.% биофлавоноидов.

Оставшуюся водно-спиртовую фазу освобождают от остаточных растворимых примесей любым известным способом и отправляют в рецикл.

Эфирный же раствор биофлавоноидов подвергают фильтрации через керамический или фторопластовый фильтр с диаметром пор не более 0,2 мкм с последующей вакуумной отгонкой из него эфира до получения насыщенного раствора (определяют по помутнению раствора) биофлавоноидов, после чего в него вводят трехкратный избыток деионизированной воды и кристаллизуют дигидрокверцетин при температуре 0-(-10°С) с получением его кристаллогидрата с содержанием от 8 до 15 мас.% дигидрокемпферола, нарингенина. Сушат под вакуумом в инертной атмосфере (инертный газ) до постоянного веса.

Из полученного после сушки кристаллогидрата готовят насыщенный при температуре не выше 38°С раствор в абсолютном этиловом спирте или в этиловом спирте с содержанием воды не более 4 мас.%, охлаждают до температуры 18-20°С и фильтруют.

Для выделения индивидуального дигидрокверцетина спиртовый раствор биофлавоноидов пропускают через сорбционную колонну, заполненную активированным углем БАУ-А (международный стандарт, березовый активированный уголь, крупный кусковой) либо любым косточковым углем, например, кокосовым углем 207 С (Англия). Из отфильтрованного раствора отгоняют растворитель под вакуумом при температуре, не превышающей 38°С, с получением спиртового концентрата биофлавоноидов. Дальнейшая очистка дигидрокверцетина от других биофлавоноидов заключается в следующем.

Отфильтрованный раствор разбавляют деионизированной водой до остаточного содержания спирта в растворителе 9-10 мас.% и охлаждают до температуры 0-(-10°С), выпавший осадок отделяют от маточника на керамическом или фторопластовом фильтре, промывают деионизированной водой и сушат в вакууме до постоянного веса. Полученный продукт, содержащий 96-98 мас.% дигидрокверцетина в составе других биофлавоноидов, повторно перекристаллизовывают из водного раствора, предварительно отфильтрованного на керамическом или фторопластовом фильтре с размером пор не более 0,2 мкм, при температуре, близкой к 0°С, осадок сушат до постоянного веса в атмосфере инертного газа при температуре до 38°С и остаточном давлении 0,1 атм, в результате получают целевой продукт – биофлавоноид дигидрокверцетин с содержанием основного вещества не менее 98-99 мас.%. Все растворители всего технологического процесса после выделения из них всех примесей, в том числе остаточных масел и смол, направляют в рецикл.

Следующий пример иллюстрирует, но не ограничивает данное изобретение.

Пример.

1000 г (на сухой вес) щепы лиственницы Сибирской (Даурской) из корневой части и пня (высота верхней части пня 0,8 м при диаметре среза не менее 0,5 м) с содержанием биофлавоноидов 2,6 мас.% и влажностью 20 мас.% измельчают до линейных размеров 10,0·1,5·0,2 мм с насыпной плотностью d=0,3-0,35 т/куб.м и подают в блок экстракции объемом 0,1 куб. м, снабженного паровой рубашкой обогрева и мешалкой, и заливают 2500,0 г 96,0%-го этилового спирта С₂Н₅OH, причем как загрузку реагентов, так и весь последующий технологический процесс ведут в атмосфере азота. Реакционную массу в количестве 3700,0 г перемешивают в течение 5 минут при температуре 38°С (в псевдоожиженном состоянии) и дегазируют.

Затем с помощью генератора вакуум-импульсной нагрузки осуществляют импульсный гидроудар путем впрыска дегазированного этилового спирта (98%-ного) под давлением 10 атм и периодом впрыска =0,8 сек. Операцию вакуум-импульсного впрыска этилового спирта С₂Н₅OH повторяют 5 раз с интервалом в 1 минуту. Затем в полученную реакционную массу вводят дополнительно 4000 г 96,0%-го этилового спирта и в течение 3 минут принудительно в атмосфере азота прокачивают через S-эмульгатор (роторно-пульсационный аппарат, РПА) ТУ5131-001-43794424-99, в результате чего происходит основная экстракция растворимых в спирте природных соединений из древесного сырья спиртово-водной эмульсией, образовавшейся в реакционной среде в результате ее прокачивания через S-эмульгатор. Через 5 минут жидкую фазу из полученной экстракционной смеси через вакуумный заборник, снабженный металлооксидным фильтром (Al₂О₃, с диаметром пор d=0,05 мкм), откачивают в блок разделения экстрактов, причем оставшуюся на древесине жидкую фазу (примерно 1/5 от исходной) откачивают через другой вакуумный заборник с тем же металлооксидным фильтром уже в вакуум-импульсном режиме при остаточном давлении Р=0,1 мм рт.ст. и времени его достижения (и сброса) 0,9 сек, причем выдержку под вакуумом осуществляют в течение 1 минуты. Последнюю процедуру осуществляют 3 раза. Давление до атмосферного в реакторе после откачивания всей жидкости восстанавливают в течение 1 минуты с помощью подачи азота. В результате было отделено 6735,9 г жидкой фазы. Потери спирта составляют 82,6 г.

Отделенную жидкую фазу, представляющую собой эмульсию масел, смол и спирто-водного экстракта биофлавоноидов, подвергают сепарации с целью разделения компонентов эмульсии: нативных легких древесных масел, нативных древесных тяжелых смол и спиртово-водного экстракта биофлавоноидов. Указанных масел и смол выделяют в количестве 18,4 г.

Из спиртово-водного экстракта биофлавоноидов, содержащего примеси дигидрокемпферола, нарингенина и неотделившиеся легкие масла и тяжелые смолы, осуществляют вакуумную отгонку спирта в количестве 6362,1 г до остаточного содержания жидкой фазы с получением концентрата биофлавоноидов в количестве 250 мл (355,4 г). Полученный концентрат разбавляют деионизированной водой до объема 750 мл (855,4 г), эмульгируют вышеописанным способом в S-эмульгаторе, после чего образовавшуюся эмульсию отстаивают в делительной воронке с последующим доотделением нативных древесных легких масел (верхний слой) и нативных древесных тяжелых (в виде сгустка) смол (третий нижний слой) (всего 56,2 г), которые объединяют с ранее выделенными маслами и смолами, не содержащими в своем составе примесей, препятствующих их использованию в медицине, фармацевтической и парфюмерной промышленности, а также промежуточного слоя (799,2 г), представляющего собой вводно-спиртовую суспензию биофлавоноидов, включающую в свой состав остаточные невыделенные ранее легкие масла и тяжелые смолы.

Водно-спиртовую суспензию биофлавоноидов вновь эмульгируют, но уже с 300 г н-гексана, при 18°С, полученную эмульсию разделяют в сепараторе с получением 319,1 г н-гексанового экстракта масел и смол, из которого отгоняют под вакуумом н-гексан с получением 19,1 г товарного продукта – смеси масел и смол, которые используют в технических целях. Оставшуюся водно-спиртовую суспензию биофлавоноидов (780,1 г), все еще содержащих примеси масел и смол (4,3 г), обрабатывают при температуре 10°С 600 г диэтилового эфира, отделяют 629,1 г эфирного экстракта, пропускают его через керамический (из спеченного Al₂О₃) фильтр с диаметром пор 0,2 мкм, после чего осветленный экстракт направляют в ротационный испаритель (ИР-10), в котором осуществляют вакуумную отгонку эфира до помутнения с последующим введением трехкратного объема деионизированной воды и полным (598 г, 2 г – потери) доотгоном эфира с получением насыщенного водного экстракта биофлавоноидов. Водный экстракт представляет собой расслаивающуюся систему, состоящую из верхнего слоя – остаточных легких масел, нижнего слоя – сгустка тяжелых смол и промежуточного слоя – водного раствора биофлавоноидов. Отделяют масла и смолы в количестве 3,1 г, а из охлажденного до 0°С водного раствора отфильтровывают кристаллогидрат биофлавоноидов, все еще содержащих микропримеси масел и смол. Осадок сушат под вакуумом в атмосфере азота до постоянного веса (26,7 г), затем растворяют в 2000 мл 96%-ного этилового спирта при температуре 38°С, охлаждают до 20°С, фильтруют через фторопластовый фильтр 0,2 мкм и пропускают через колонну, заполненную активированным углем БАУ-А.

Из отфильтрованного раствора под вакуумом в атмосфере азота отгоняют 1800 мл этилового спирта, кубовый остаток разбавляют деионизированной водой до объема 1000 мл (остаточное содержание спирта не должно превышать 9-10 мас.%) и охлаждают до 0°С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают деонизированной водой от маточного раствора и сушат под вакуумом в атмосфере азота до постоянного веса. Полученный продукт (22,1 г) представляет собой дигидрокверцетин с содержанием основного вещества 98 мас.% (2% – дигидрокемпферол и нарингенин) без примесей масел и смол.

Далее полученный дигидрокверцетин перекристаллизовывают из охлажденного до 0°С водного раствора, предварительно отфильтрованного на фторопластовом (Ф-4) фильтре с размером пор 0,05 мкм. Осадок сушат до постоянного веса в вакууме при температуре 35°С в атмосфере азота с получением дигидрокверцетина, содержащего в своем составе, по данным ВЭЖХ (высокоэффективной жидкостной хроматографии), только 0,8 мас.% дигидрокемпферола.

Формула изобретения

1. Способ комплексной переработки отходов заготовки и переработки древесины лиственницы, осуществляемой в атмосфере инертного газа, включающий измельчение исходного сырья, экстракцию из деструктированной древесины природных веществ органическим растворителем при перемешивании и повышенной температуре в условиях нахождения компонентов экстракционной массы в псевдоожиженном состоянии, разделение экстракционной массы на жидкий экстракт и твердую фазу, выделение из жидкого экстракта и твердой фазы целевых продуктов, отличающийся тем, что измельченное исходное сырье с влажностью не более 20% подвергают обработке этиловым спиртом при отношении Т:Ж, равным 1:2,5-3, и температуре, не превышающей 38°С, с последующим пятикратным импульсным гидроударом с интервалом в 1 мин, достигаемым импульсным впрыском дегазированного этилового спирта под давлением P10 атм в течение 0,1-1 с, деструктирующим природную структуру твердого сырья со вскрытием фибриллярных полостей, содержащих смолы, масла и биофлавоноиды, после чего осуществляют процесс экстракции растворимых природных веществ путем прокачивания в течение 3-5 мин через S-эмульгатор полученной массы с дополнительно введенным количеством этилового спирта, обеспечивающим отношения Т:Ж=1:6,5-7,0, с содержанием воды в дисперсионной среде не превышающим 20 мас.%, а разделение экстракционной массы на жидкий экстракт растворимых природных соединений и твердую фазу осуществляют с помощью последовательной системы двух вакуумных заборников с металлооксидными фильтрами с диаметром пор, не превышающим 0,2 мкм, последний из которых снабжен вакуум-импульсным генератором, создающим и сбрасывающим остаточное давление 0,1-20 мм рт.ст. в течение 0,8-1 с, причем процедуру отделения жидкого экстракта на втором вакуум-импульсном заборнике повторяют не менее трех раз с интервалом в 1 мин с последующим выделением целевых продуктов из твердой фазы арабиногалактана и углеводно-лигнинового биополимера, а из жидкого экстракта, представляющего собой расслаивающуюся на три слоя систему, – нативных легких древесных масел, нативных тяжелых древесных смол, и спиртово-водного экстракта биофлавоноидов, из последнего выделяют дополнительное количество указанных масел и смол и индивидуальный биофлавоноид дигидрокверцетин, причем масла и смолы извлекают путем вакуумной отгонки спирта до остаточного его содержания 3-5 мас.%, эмульгирования кубового остатка в 3-5 объемах деионизированной воды с последующим разделением образовавшейся эмульсии на легкие древесные масла, суспензии биофлавоноидов в их насыщенном водно-спиртовом растворе, и сгустка тяжелых древесных смол с последующим их разделением, суспензию биофлавоноидов, содержащую в своем составе от 6 до 8 мас.% дигидрокемпферола, нарингенина и остаточных древесных легких масел и тяжелых смол, направляют на выделение остаточных масел и смол и индивидуального биофлавоноида – дигидрокверцетина путем ее обработки равным объемом н-гексана в течение 1,5-3 мин в S-эмульгаторе, после расслаивания полученной эмульсии из н-гексановой фракции отделяют остаточные древесные легкие масла и тяжелые смолы, а водно-спиртовой экстракт биофлавоноидов обрабатывают низкокипящим простым эфиром с температурой кипения не более 60°С с получением эфирного экстракта биофлавоноидов, с последующей его фильтрацией через керамический или фторопластовый фильтр с диаметром пор не более 0,2 мкм, частичной вакуумной отгонкой эфира, до помутнения, введением трехкратного избытка деионизированной воды, полной доотгонкой эфира и последующей кристаллизацией дигидрокверцетина при температуре 0-(-10)°С и выделением его в виде кристаллогидрата с содержанием от 8 до 15 мас.% дигидрокемпферола и нарингенина, с последующей сушкой под вакуумом в инертной атмосфере до постоянного веса, приготовлением его насыщенного при температуре не выше 38°С раствора в абсолютном этиловом спирте или этиловом спирте с содержанием воды не более 4 мас.%, охлаждением до температуры 18-20°С и фильтрацией, отфильтрованный раствор биофлавоноидов пропускают через сорбционную колонну, заполненную активированным углем БАУ-А либо любым косточковым углем, из отфильтрованного раствора отгоняют растворитель под вакуумом при температуре, не превышающей 38°С, с получением спиртового концентрата дигидрокверцетина, который фильтруют, затем разбавляют деионизированной водой до остаточного содержания спирта в растворителе 9-10 мас.% и охлаждают до температуры 0-(-10°С), выпавший осадок отделяют от маточного раствора на керамическом или фторопластовом фильтре, промывают деионизированной водой и сушат в вакууме до постоянного веса с получением дигидрокверцетина со степенью чистоты 96-98 мас.% с последующей его перекристаллизацией из водного раствора, предварительно отфильтрованного на керамическом или фторопластовом фильтре с размером пор не более 0,2 мкм, при температуре, близкой к 0°С, сушкой до постоянного веса в атмосфере инертного газа при температуре до 38°С и с получением целевого продукта – биофлавоноида дигидрокверцетина с содержанием основного вещества не менее 98-99 мас.%.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве низкокипящего эфира используют диэтиловый или метилтретбутиловый эфир.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что на стадии перекристаллизации используют абсолютный этиловый спирт.

MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 16.07.2007

Извещение опубликовано: 27.02.2009 БИ: 06/2009