Патент на изобретение №2155026

(54) СПОСОБ ОКРАШИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ОКРАШИВАНИЯ И НАБОР ДЛЯ ОКРАШИВАНИЯ

(57) Реферат:

Изобретение относится к области косметологии и касается производства средств для окрашивания кератиновых волокон. Способ окислительного окрашивания кератиновых волокон, таких как волосы, заключающийся в использовании красящей композиции. Красящая композиция для окислительного окрашивания содержит по меньшей мере один окислительный краситель и окислительную композицию, содержащую по меньшей мере один окислитель, при этом красящая композиция и/или окислительная композиция включают по меньшей мере одно соединение типа керамидов. Способ и композиция позволяют получить окрашивание волос на длительный срок, а также обеспечить оттенки необходимой интенсивности и устойчивость к внешним воздействиям – свету, дождю, завивке, потоотделению. 3 с. и 25 з.п. ф-лы, 2 табл.

Настоящее изобретение относится к способу окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, к использованию красильной композиции, содержащей по меньшей мере один окислительный краситель, и к окислительной композиции, содержащей по меньшей мере один окислитель, причем указанная красильная композиция и/или указанная окислительная композиция содержат по меньшей мере одно соединение типа керамида.

Настоящее изобретение относится также к красильной композиции, содержащей по меньшей мере один окислительный краситель, и в способе используется по меньшей мере одно соединение типа керамида.

Существуют следующие основные типы окрашивания кератиновых волокон: прямое окрашивание при помощи прямых красителей и/или пигментов, представляющих собой окрашенные молекулы, придающие волокнам временную окраску, которая исчезает после мытья несколько раз, и так называемого “окислительного крашения”, при котором применяются предшественники окислительного красителя и окислитель, что придает волокнам прочную окраску.

В контексте окислительного окрашивания обычно используются красильные композиции, содержащие предшественники окислительного красителя, в частности орто- или пара-фенилендиамины, орто- или пара-аминофенолы, и гетероциклические соединения, обычно известные как окислительные основания. Предшественники окислительных красителей, или окислительные основания, являются бесцветными или слабоокрашенными соединениями, которые в сочетании с окислителями могут посредством процесса дегидроконденсации привести к появлению окрашенных соединений и красителей.

Известно также, что оттенки, полученные при помощи этих окислительных оснований, можно изменять путем сочетания их с краскообразующими веществами или модификаторами крашения, причем последние выбирают из ароматических мета-диаминов, мета-аминофенолов, мета-дифенолов и отдельных гетероциклических соединений, таких как индолиновые соединения.

Поскольку в окислительных основаниях и краскообразующих веществах используются самые различные молекулы, то можно получать самые различные цвета при окрашивании.

Как показано выше, окислительное крашение позволяет получить окрашивание волос на длительный срок; однако такое окрашивание обычно осуществляют при таких условиях, которые приводят к деградации кератиновых волокон. Причина этого состоит в том, что присутствие окислителя и обычно сильно щелочная среда приводят к деградации кератиновых волокон, отчего они становятся жесткими и хрупкими. Так называемое “перманентное” окрашивание, получаемое при помощи окислительного окрашивания, должно удовлетворять определенному набору требований. Такое окрашивание должно обеспечивать оттенки нужной интенсивности и хорошую устойчивость к внешним воздействиям (свету, плохой погоде, мытью, перманентной завивке, потовыделению, расчесыванию).

Заявитель совершенно неожиданно открыл, что использование соединений керамидного типа в композициях для окислительного крашения кератиновых волокон позволяет придавать этим волокнам такую окраску, которая обладает лучшей устойчивостью к различным внешним факторам, воздействию которых могут со временем подвергаться волокна.

Это открытие легло в основу настоящего изобретения.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является способ окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, отличающийся тем, что следующие вещества наносят на эти волокна:
по меньшей мере одну красильную композицию, содержащую в среде, подходящей для крашения, по меньшей мере одно окислительное основание, выбираемое из бис (фенил)алкилендиаминов, пара-аминофенолов, орто-аминофенолов, гетероциклических оснований и пара-фенилендиаминов формулы (I), приведенной ниже, а также солей этих соединений, полученных при добавке кислоты:

где R₁ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкил, C₁-C₄ моногидроксиалкил, C₂-C₄ полигидроксиалкил, фенил или 4′-аминофенильный радикал,
R₂ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкил, C₁-C₄ моногидроксиалкил или C₂-C₄ полигидроксиалкильный радикал, R₃ представляет собой атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, иода или фтора, или C₁-C₄ алкил, C₁-C₄ моногидроксиалкил или C₁-C₄ гидроксиалкоксильный радикал, R₄ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкильный радикал;
цветообразование осуществляется при pH, характерном для кислой, нейтральной или щелочной среды, при помощи окислителя, который добавляют в красильную композицию только в момент использования, или который присутствует в окислительной композиции, наносимой одновременно или раздельно и последовательно;
причем указанная красильная композиция и/или указанная окислительная композиция содержат, по меньшей мере, одно соединение керамидного типа.

Окраска, полученная при применении процесса окрашивания по настоящему изобретению, обладает прекрасной устойчивостью как в отношении атмосферных агентов, таких как свет и плохая погода, так и в отношении потовыделения и различных видов обработки, которой могут подвергаться волосы (мытье, перманентная завивка). Более того, волокна, окрашенные таким способом, меньше повреждаются в процессе окислительного крашения и остаются более мягкими и менее хрупкими, чем после окрашивания с применением способа, в котором не используются соединения типа керамидов.

В соответствии с наиболее предпочитаемым вариантом способа окрашивания по настоящему изобретению красильную композицию, описанную выше, смешивают в момент использования с окислительной композицией, содержащей в среде, которая пригодна для крашения, по меньшей мере, один окислитель, присутствующий в количестве, достаточном для развития цветообразования. Полученную смесь затем наносят на кератиновые волокна и оставляют на них приблизительно на срок от 3 до 50 минут, предпочтительно на 5-10 минут, после чего волокна ополаскивают, моют шампунем, еще раз ополаскивают и высушивают.

Соединения типа керамидов, которые могут применяться в красильней композиции и/или в окислительной композиции, сами по себе являются известными. Они включают сами керамиды, гликокерамиды, псевдокерамиды и неокерамиды, которые могут быть природными или синтетическими.

Соединения типа керамидов описаны, например, в заявке на патент N DE-A-4,424,530, DE-A-4,424,533, DE-A-4,402,929, DE-A-4,420,736, WO 95/23807, WO 94/07844, EP-A-0,646,572, WO 95/16665, FR-A-2,673,179, EP-A-0,227,994, WO 94/07844, WO 94/24097 и WO 94/10131, которые упомянуты здесь для сведения.

Природные или синтетические соединения типа керамидов, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, предпочтительно соответствуют общей формуле (II):

где R₅ означает: либо насыщенный или ненасыщенный C₅-C₅₀ углеводородный радикал либо с простой, либо с разветвленной цепью, причем он может быть замещен одной или несколькими гидроксильными группами, причем эта (эти) группы, при желании, этерифицированы кислотой R₁₀COOH, где R₁₀ является насыщенным или ненасыщенным, возможно моно- или полигидроксилированным C₁-C₃₅ углеводородным радикалом либо с простой, либо с разветвленной цепью, причем возможно, что гидроксильная группа (группы) радикала R₁₀ является этерифицированной насыщенной или ненасыщенной, возможно моно- или полигидроксилированной C₀₁-C₃₅ жирной кислотой либо с простой, либо с разветвленной цепью, либо радикал R”-(NR-CO)-R’, в котором R обозначает атом водорода или моно- или полигидроксилированный, предпочтительно моногидроксилированный C₁-C₂₀ углеводородный радикал, R’ и R” представляют собой углеводородные радикалы, в которых сумма 2 атомов углерода от 9 до 30, причем R’ является двухвалентным радикалом; или радикал R₁₁-O-CO-(CH₂)_p, где R₁₁ означает C₁-C₂₀ углеводородный радикал, p представляет собой целое число от 1 до 12 включительно;
R₆ означает атом водорода или (гликозил)_n, (галактозил)_m, сульфогалактозил, фосфорилэтиламин или фосфорилэтиламмониевый радикал, в котором n представляет собой целое число от 1 до 4 включительно, a m представляет собой целое число от 1 до 8 включительно;
R₇ обозначает атом водорода или насыщенный или ненасыщенный, гидроксилированный или негидроксилированный C₁– C₃₃ углеводородный радикал, причем возможно, что гидроксильный радикал (радикалы) являются этерифицированными неорганической кислотой или кислотой R₁₀COOH, причем R₁₀ имеет те же значения, что указано выше, а гидроксильный радикал (радикалы) могут быть этерифицированы (гликозилом)_n, (галактозилом)_m, сульфогалактозилом, фосфорилэтиламином или фосфорилэтиламмониевым радикалом, причем R₇ может также быть замещенным одним или несколькими C₁-C₁ алкильными радикалами; R₇, предпочтительно, обозначает C₁₅-C₂₆ -гидроксиалкильный радикал, в котором гидроксильная группа может быть этерифицированной C₁₆-C₃₀ -оксикислотой;
R₈ означает атом водорода, метильный или этильный радикал, насыщенный или ненасыщенный, с прямой или разветвленной цепью, возможно гидроксилированный C₃-C₅₀ углеводородный радикал или радикал -CH₂-CHOH-CH₂-O-R₁₂, где R₁₂ обозначает C₁₀-C₂₆ углеводородный радикал или радикал R₁₁-O-CO-(CH₂)_p, R₁₁ означает C₁-C₂₀ углеводородный радикал, а p представляет собой целое число от 1 до 12 включительно;
R₉ обозначает атом водорода или насыщенный или ненасыщенный, возможно моно- или полигидроксилированный C₁-С₃₀ углеводородный радикал с простой или разветвленной цепью, причем возможно, что гидроксильный радикал (радикалы) этерифицированы (гликозилом)_n, (галактозилом)_m, сульфогалактозилом, фосфорилэтиламином или фосфорилэтиламмониевым радикалом;
при условии, что когда R₇ и R₉ означают атом водорода, или когда R₇ означает атом водорода, a R₉ означает метильный радикал, тогда R₈ не является атомом водорода или метильным или этильным радикалом.

В число предпочтительных соединений вышеприведенной формулы (II) входят керамиды и/или гликокерамиды, чьи структуры описаны в работе Downing, Journal of Lipid Research, Vol. 35, page 2060-2069, 1994, или же соединения, описанные в заявке на французский патент FR-2,673,179, каковые работы упоминаются здесь для сведения.

Еще более предпочитаемыми в рамках настоящего изобретения являются такие соединения формулы (II) типа керамидов, в которой R₅ означает возможно гидроксилированный насыщенный или ненасыщенный алкильный радикал, полученный из C₁₄-C₂₂ жирных кислот; R₆ означает атом водорода; a R₇ означает возможно гидроксилированный насыщенный C₁₁-C₁₇ радикал с простой цепью, предпочтительно C₁₃-C₁₅ радикал.

Такими соединениями являются, например,
-N-линолеоилдигидросфингозин,
-N-олеоилдигидросфингозин,
-N-пальмитоилдигидросфингозин,
-N-стеароилдигидросфингозин,
-N-бегеноилдигидросфингозин,
-N-2-гидроксипальмитоилдигидросфингозин,
-N-стеароилфитосфингозин,
-N-пальмитамидогексадекандиол, и смеси этих соединений.

Могут применяться конкретные смеси, такие как, например, смеси керамида (керамидов) 2 и керамида (керамидов) 5 по классификации Даунинга.

Могут быть использованы также соединения формулы (II), в которых R₅ означает насыщенный или ненасыщенный алкильный радикал, полученный из жирных кислот; R₆ означает галактозил или сульфогалактозильный радикал; R₇ означает насыщенный или ненасыщенный С₁₂-С₂₂ углеводородный радикал, а предпочтительно группу -CH=CH-(CH₂)₁₂-CH₃.

В качестве примера можно привести продукт, состоящий из смеси гликокерамидов, продаваемых под торговым наименованием “Glycocer” компанией “Waitaki International Biosciences”.

Могут быть использованы также соединения формулы (II), описанные в патентных заявках ЕР-А-0,227,994 и WO 94/07844.

Такими соединениями являются, например, “Questamide Н”, известный также как бис(N-гидроксиэтил-N-цетил)малонамид и продаваемый компанией “Quest”, а также N-(2-гидроксиэтил)-N-(3-цетилокси-2-гидроксипропил)амид цетиловой кислоты.

Может быть использован также N-докозаноил-N-метил-D-глюкамин, описанный в патентной заявке WO 94/24097. В числе бис(фенил)алкилендиаминов, которые могут быть использованы в качестве окислительных оснований в красильной композиции, применяемой в способе по настоящему изобретению, следует упомянуть, в частности, соединения, соответствующие формуле (III), приведенной ниже, и их солям, полученным путем присоединения кислоты,

где Z₁ и Z₂, которые могут иметь одинаковые или различные значения, представляют собой гидроксильный радикал или радикал NHR₁₆, в котором R₁₆ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкильный радикал, R₁₃ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкильный радикал, C₁-C₄ моногидроксиалкил, C₂-C₄ полигидроксиалкил или C₁-C₄ аминоалкильный радикал, в котором аминный остаток может быть замещенным, R₁₄ и R₁₅, которые могут иметь одинаковые или различные значения, представляют собой атом водорода или галогена, или C₁-C₄ алкильный радикал, Y представляет собой радикал, выбираемый из группы, в которую входят следующие радикалы:
-(CH₂)_n-; -(CH₂)_m-O-(CH₂)_m-; -(CH₂)_m-CHOH-(CH₂)_m–

где n представляет собой целое число от 0 до 8 включительно, a m представляет собой целое число от 0 до 4 включительно.

Среди бис(фенил)алкилендиаминов формулы (III), приведенной выше, следует упомянуть N, N’-бис( -гидроксиэтил)-N,N’- бис(4′-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N’-бис( -гидроксиэтил)-
N,N’-бис(4′-аминофенил)-этилендиамин,
N, N’-бис(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N, N’-бис( – гидроксиэтил)-N, N’-бис(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N’- бис(4-метиламино-фенил)-тетраметилендиамин, N, N’-бис(этил) -N,N’-(4′-амино-3′-метилфенил)-этилендиамин, а также соли этих соединений, полученные путем присоединения кислоты.

Из числа этих бис(фенил)алкилендиаминов формулы (III) самым предпочитаемым является N,N’-бис( -гидроксиэтил)-N,N’-бис(4′-аминофенил)-1,3-диаминопропанол или его соли, полученные путем присоединения кислоты.

Среди пара-аминофенолов, которые можно использовать в качестве окислительных оснований в красильной композиции, применяемой в способе по изобретению, следует упомянуть соединения, соответствующие формуле IV ниже, а также соли этих соединений, полученные путем присоединения кислоты:

где R₁₇ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкил, C₁-C₄ моногидроксиалкил, (C₁-C₄)алкокси(C₁-C₄) алкил, C₁-C₄ аминоалкил или гидрокси(C₁-C₄) алкиламино (C₁-C₄)алкильный радикал, R₁₈ представляет собой атом водорода или фтора, или C₁-C₄ алкил, C₁-C₄ моногидроксиалкил, C₂-C₄ полигидроксиалкил, C₂-C₄ аминоалкил, циано (C₂-C₄) алкил или (C₂-C₄) алкокси (C₁-C₄) алкильный радикал, причем подразумевается, что по меньшей мере один из радикалов R₁₇ и R₁₈ представляет собой атом водорода.

Из числа пара-аминофенолов формулы (IV), приведенной выше, следует конкретно упомянуть 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол и 4-амино-2-( -гидроксиэтиламинометил) фенол, а также соли этих соединений, полученные путем присоединения кислоты.

Из числа орто-аминофенолов, которые могут быть использованы в качестве окислительных оснований в красильной композиции, применяемой в способе по изобретению, следует упомянуть 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол и 5-ацетамидо-2-аминофенол, а также соли этих соединений, полученные путем присоединения кислоты.

Среди гетероциклических оснований, которые могут быть использованы в качестве окислительных оснований в красильной композиции, применяемой в способе по изобретению, следует упомянуть производные пиридина, производные пиримидина и производные пиразола, а также соли этих соединений, полученные путем присоединения кислоты. Из числа производных пиридина следует упомянуть конкретно соединения, описанные, например, в патентах GB 1,026,978 и 1,153,196, такие как 2,5-диаминопиридин, а также соли этих соединений, полученные путем присоединения кислоты.

Из числа производных пиримидина следует упомянуть конкретно соединения, описанные, например, в патентах Германии DE 2,359,399 или Японии JP 88-169,571 и JP 91-333,495, такие как 2,4,5,6- тетрааминопиримидин и 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, а также соли этих соединений, полученные путем присоединения кислоты.

Из числа производных пиразола следует упомянуть конкретно соединения, описанные, например, в патентах Германии DE 3,843,892 и DE4,133,957, а также патентные заявки WO 94/08969 и WO 94/08970, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4- диаминопиразол и 4, 5-диамино-1-(4′-хлорбензил) пиразол, а также соли этих соединений, полученные путем присоединения кислоты.

Из числа парафенилендиаминов формулы (I), приведенной выше, следует конкретно упомянуть пара-фенилендиамин, пара-толуилендиамин, 2- хлоропарафенилендиамин, 2,3-диметил-пара-фенилендиамин, 2,6- диметил-пара-фенилендиамин, 2,6-диэтил-пара-фенилендиамин, 2,5- диметил-пара-фенилендиамин, N, N-диметил-пара-фенилендиамин, N, N- диэтил-пара-фенилендиамин, N,N-дипропил-пара-фенилендиамин, 4- амино-N, N-диэтил-3-метиланилин, N, N-бис( -гидроксиэтил)-пара- фенилендиамин, 4-амино-N,N-бис(3-гидроксиэтил)-3-метиланилин, 4- амино-3-хлоро-N,N-бис ( -гидроксиэтил)-анилин, 2--гидроксиэтил-пара-фенилендиамин, 2-фтор-пара-фенилендиамин, 2-изопропил-пара-фенилендиамина, N-(-гидроксипропил) -пара-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-пара-фенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-пара-фенилендиамин, N,N-(этил, -гидроксиэтил) -пара-фенилендиамин, Т-(, – дигидроксипропил)-пара-фенилендиамин, N-(4′-аминофенил)-пара-фенилендиамин, N-фенил-пара-фенилендиамин и 2--гидроксиэтилокси-пара-фенилендиамин, а также соли этих соединений, полученные путем присоединения кислоты.

Среди пара-фенилендиаминов формулы (I), приведенной выше, наиболее предпочитаемыми являются пара-фенилендиамин, пара-толуилендиамин, 2-изопропил-пара-фенилендиамин, 2--гидроксиэтил-пара-фенилендиамин, 2- -гидроксиэтилокси-парафенилендиамин, 2,6-диметил-пара-фенилендиамин, 2,6-диэтил-пара-фенилендиамин, 2,3-диметил-пара-фенилендиамин, N,N-бис(-гидроксиэтил)-пара-фенилендиамин и 2-хлоро-пара- фенилендиамин, а также соли этих соединений, полученные путем присоединения кислоты.

Соединения (соединение) типа керамидов, предпочтительно, составляют приблизительно от 0,0001 мас.% до 10 мас.% от суммарной массы красильной композиции, или от суммарной массы окислительной композиции, а еще лучше – приблизительно от 0,001 мас.% до 5 мас.%.

Окислительное основание (основания) предпочтительно составляет приблизительно от 0,0001 до 20 мас.% от суммарной массы красильной композиции, а еще лучше – приблизительно от 0,005 до 10 мас.%.

Красильная композиция, используемая в способе окрашивания по настоящему изобретению, обычно содержит также одно или несколько краскообразующих веществ, которые выбирают из соединений, обычно используемых для этой цели при окислительном окрашивании, и среди таких соединений можно упомянуть мета-дифенолы, мета-аминофенолы, мета-фенилендиамины, моно- или полигидроксилированный производные нафталина, сезамол и его производные, гетероциклические соединения, такие как, например, пиридиновые краскообразующие вещества и индоловые краскообразующие вещества, а также соли этих веществ, полученные путем присоединения кислоты. Когда такие краскообразующие вещества присутствуют в композиции, то они составляют, предпочтительно, приблизительно от 0,0005 до 20 мас.% от суммарной массы красильной композиции, а еще лучше – приблизительно от 0,01 до 10 мас.%.

Соли, полученные путем добавки кислоты, которые могут быть использованы в красильных композициях, применяемых в способе по настоящему изобретению (соли пара-фенилендиаминов формулы (I), бис (фенил)алкилендиаминов, пара-аминофенолов, орто-аминофенолов, гетероциклических оснований и краскообразующих веществ) выбирают, в частности, из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов.

Среда, пригодная для окрашивания (или в качестве носителя) для красильных композиций, используемых в способе окрашивания по настоящему изобретению, обычно состоит из воды или смеси воды и по меньшей мере одного органического растворителя для растворения соединений, которые недостаточно растворимы в воде. В качестве органического растворителя следует упомянуть, например, C₁-C₄ низшие алканолы, такие как этанол и изопропанол; глицерин; гликоли и гликолиевые эфиры, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометиловый простой эфир пропиленгликоля, моноэтиловый простой эфир и монометиловый простой эфир диэтиленгликоля, и ароматические спирты, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол, аналогичные продукты и смеси этих соединений.

Растворители могут присутствовать в пропорциях, предпочтительно, между приблизительно 1 и 40 мас.% от суммарной массы красильной композиции, а еще лучше между приблизительно 5 и 30 мас.%.

pH красильной композиции, которая используется в способе окрашивания по настоящему изобретению, обычно лежит между 3 и 11,5, предпочтительно между 7 и 11. pH можно довести до требуемого значения при помощи подкисляющих или подщелачивающих реагентов, которые обычно используются при окрашивании кератиновых волокон.

Среди подкисляющих реагентов следует упомянуть, например, неорганические или органические кислоты, такие как соляная кислота и ортофосфорная кислота, карбоновые кислоты, такие как винная кислота, лимонная кислота и молочная кислота, а также сульфокислоты.

Среди подщелачивающих реагентов можно упомянуть, например, водный раствор аммиака, щелочные карбонаты, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины и их производные, гидроксид натрия, гидроксид калия и соединения формулы (V), приведенной ниже,

где W представляет собой пропиленовый остаток, возможно замещенный гидроксильной группой или C₁-C₄ алкильным радикалом; R₁₉, R₂₀, R₂₁, R₂₂, которые могут иметь одинаковые или различные значения, представляют собой атом водорода или C₁-C₄ алкил или C₁-C₄ гидроксиалкильный радикал.

Красильная композиция, используемая в способе окрашивания по настоящему изобретению, может также содержать в дополнение к вышеописанным красителям прямые красители, в частности для модифицирования оттенков или для обогащения их блеском.

Красильная композиция, используемая в способе окрашивания по настоящему изобретению, может также содержать различные адъюванты, обычно используемые в композициях для окрашивания волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества или их смеси, анионные, катионные, неионные, амфотерные или цвиттерионные полимеры или их смеси, неорганические или органические загустители, антиокислители, смачивающие агенты, пассиваторы, буферы, диспергаторы, кондиционеры, такие как, например, силиконы, пленкообразующие агенты, консерванты и вещества, делающие состав непрозрачным.

Нет необходимости говорить, что любой специалист будет отбирать соединения из этих необязательных дополнительных соединений, таким образом, чтобы не оказать нежелательного воздействия на те преимущества, которые обеспечивает способ окрашивания по настоящему изобретению.

Красильная композиция, используемая в способе окрашивания по настоящему изобретению, может быть в различных формах: в форме жидкости, кремов или гелей, или в любой другой форме, подходящей для окрашивания кератиновых волокон, в частности человеческих волос.

Окисляющий агент, присутствующий в красильной композиции, используемой в способе окрашивания по настоящему изобретению, можно выбирать из числа окисляющих агентов, обычно используемых для окислительного окрашивания кератиновых волокон, и среди таких агентов следует упомянуть перекись водорода, перекись мочевины, броматы щелочных металлов и персоли, такие как пербораты и персульфаты. Наиболее предпочитаемой является перекись водорода.

Значение pH окислительной композиции, содержащей окисляющий агент, описанный выше, таково, что после смешивания с красильной композицией pH полученной композиции, наносимой на кератиновые волокна, предпочтительно лежит в диапазоне между приблизительно 3 и 12, предпочтительно между 5 и 11. pH доводят до нужного значения при помощи подкисляющих или подщелачивающих агентов, которые обычно используются при окрашивании кератиновых волокон и тех агентов, которые описаны выше.

Описанная выше окислительная композиция может содержать также различные адьюванты, которые обычно используются в композициях для окрашивания волос, как описано выше.

Композиция, окончательно наносимая на кератиновые волокна, может быть в различных формах: в форме жидкости, кремов или гелей, или в любой другой форме, подходящей для окрашивания кератиновых волокон, в частности человеческих волос.

Красильная композиция, используемая в способе по настоящему изобретению и содержащая по меньшей мере одно окислительное основание и по меньшей мере одно соединение типа керамидов, как описано выше, является новой и также образует предмет настоящего изобретения.

Другим объектом настоящего изобретения является содержащее несколько отделений устройство или “набор”, или любая другая упаковочная система с несколькими отделениями, первое отделение которой содержит красильную композицию, описанную выше, а второе отделение которой содержит окисляющую композицию, описанную выше. Эти устройства могут быть оснащены средствами, которые позволяют наносить смесь на волосы, такие как устройства, описанные в патенте FR-2,586,913 на имя настоящего заявителя.

ПРИМЕРЫ
СРАВНИТЕЛЬНЫЕ ПРИМЕРЫ 1 И 2.

Были приготовлены красильные композиции (содержание в граммах) представленные в табл.1.

Обычный носитель для краски (см.табл.1):
Цетиловый спирт и стеариловый спирт в виде смеси 50/50 – 18 г
2-октилдодеканол – 3 г
Цетилстеариловый спирт, обработанный 15 моль этиленоксида – 3 г
Лаурилсульфат аммония, содержащий 30% активного материала – 12 г
Водный раствор, содержащий 60% активного материала – 3 г активного материала катионного полимера со следующим повторяющимся фрагментом:

Водный раствор аммиака, содержащий 20% MH₃ – 12 г
Тиолакатат аммония (содержащий 50 экв.% тиомолочной кислоты) – 0,8 г
К моменту использования каждую красильную композицию смешали с 1,5 раз ее веса 20 объемами раствора перекиси водорода (6 мас.%).

Каждую полученную композицию наносили на 30 минут на локоны поседевших от природы волос, содержащих 90% седых волос. Затем волосы ополаскивали, мыли обычным шампунем и высушивали.

Окрашенные таким образом волосы затем подвергали испытанию на устойчивость к неблагоприятным погодным воздействиям. Цель этого испытания состояла в том, чтобы оценить деградацию окраски при одновременном воздействии света (Ксенотест) и мягкой воды.

Для этого локоны высушенных волос фиксировали на опоре (картонной или пластиковой). Эти опоры располагали на держателях для образцов, которые вращали вокруг ксеноновой лампы в течение 64 часов при относительной влажности 60% и температуре 42,52,5^oС. В течение этих 64 часов воздействие света прерывали каждые 12 часов, чтобы подвергнуть пряди волос ополаскиванию холодной водой в течение 30 минут.

Цвет прядей волос оценивали по системе Мунселла, до и после испытания на устойчивость окраски к неблагоприятным погодным воздействиям, при помощи колориметра “Minolta СМ 2002”.

Согласно Мунселлу цвет описывается выражением H V/C, в котором три параметра, соответственно, означают оттенок или тон (Hue = Н), интенсивность или валер (Value = V) и чистоту или хроматичность (Chromaticity = С), причем наклонная черта в этом выражении не означает отношения, но просто используется по традиции.

Разница в цвете каждой пряди перед и после теста на устойчивость к воздействию света отражает деградацию окраски вследствие воздействия света; ее рассчитывали по формуле Никерсона:

как описано, например, в работе “Couleur, Industrie et Technique”; pages 14-17; Vol. No.5:1978.

В этой формуле E представляет собой разницу в цвете между двумя прядями, H, V и C означают изменения абсолютных значений параметров H, V и C, а Co – это монохроматичность пряди, по сравнению с которой нужно дать оценку разницы в цвете (монохроматичность пряди перед испытанием. Результаты даны в табл.2.

Эти результаты показывают, что композиция 1 не является частью настоящего изобретения, поскольку она не содержит керамидов, дает такое окрашивание волос, которое намного менее устойчиво к неблагоприятным погодным воздействиям по сравнению с окраской, полученной при помощи композиции 2 в соответствии с настоящим изобретением, т.е. при помощи композиции, содержащей керамид.

Формула изобретения

1. Способ окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, отличающийся тем, что на эти волокна наносят по меньшей мере одну красящую композицию, содержащую в среде, подходящей для окрашивания, по меньшей мере одно окислительное основание, выбираемое из бис(фенил)алкилендиаминов, парааминофенолов, орто-аминофенолов, гетероциклических оснований и парафенилендиаминов формулы (I), а также солей этих соединений, полученных путем присоединения кислоты

где R₁ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкил, C₁-C₄ моногидроксиалкил, C₂-C₄ полигидроксиалкил, фенил или 4′-аминофенильный радикал;
R₂ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкил, C₁-C₄ моногидроксиалкил или C₂-C₄ полигидроксиалкильный радикал;
R₃ представляет собой атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, иода или фтора, или C₁-C₄ алкил, C₁-C₄ моногидроксиалкил или C₁-C₄ гидроксиалкоксильный радикал;
R₄ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкильный радикал; цветообразование осуществляется при pH, характерном для кислой, нейтральной или щелочной среды, при помощи окислителя, который добавляют только в момент использования в красящую композицию, или который присутствует в окислительной композиции, наносимой одновременно или раздельно и последовательно: причем указанная красящая композиция и/или указанная окислительная композиция содержат, по меньшей мере, одно соединение типа керамида.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанную красящую композицию смешивают перед использованием с указанной окислительной композицией содержащей в среде, пригодной для окрашивания, по меньшей мере один окислитель, присутствующий в количестве, достаточном для цветообразования.

3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что соединение (соединения) типа керамидов выбирают из природных или синтетических молекул, соответствующих формуле II

где R₅ означает либо насыщенный или ненасыщенный C₅-C₅₀ углеводородный радикал либо с простой, либо с разветвленной цепью, причем он может быть замещен одной или несколькими гидроксильными группами, причем эта (эти) группы, при желании, могут быть этерифицированы кислотой R₁₀COOH, где R₁₀ является насыщенным или ненасыщенным, возможно моно- или полигидроксилированным C₁-C₃₅ углеводородным радикалом либо с простой, либо с разветвленной цепью, причем возможно, что гидроксильная группа (группы) радикала R₁₀ этерифицирована насыщенной или ненасыщенной, возможно моно- или полигидроксилированной C₁-C₃₅ жирной кислотой либо с простой, либо с разветвленной цепью; либо радикал R”(NR-CO)-R’, в котором R обозначает атом водорода или моно- или полигидроксилированный, предпочтительно моногидроксилированный C₁-C₂₀ углеводородный радикал, R’ и R” представляют собой углеводородные радикалы, в которых сумма атомов углерода составляет от 9 до 30, причем R’ является двухвалентным радикалом, или радикал R₁₁-O-CO-(CH₂)_p, где R₁₁ означает C₁-C₂₀ углеводородный радикал, p представляет собой целое число от 1 до 12 включительно;
R₆ означает атом водорода или (гликозил)_n, (галактозил)_m, сульфогалактозил, фосфорилэтиламин или фосфорилэтиламмониевый радикал, в котором n представляет собой целое число от 1 до 4 включительно, а m представляет собой целое число от 1 до 8 включительно;
R₇ обозначает атом водорода или насыщенный или ненасыщенный, гидроксилированный или негидроксилированный C₁-C₃₃ углеводородный радикал, причем возможно, что гидроксильный радикал (радикалы) являются этерифицированными неорганической кислотой или кислотой R₁₀COOH, причем R₁₀ имеет те же значения, что указаны выше, а гидроксильный радикал (радикалы) могут быть этерифицированы (гликозилом)_n, (галактозилом)_m, сульфогалактозилом, фосфорилэтиламином или фосфорилэтиламмониевым радикалом, причем R₇ может также быть замещенным одним или несколькими C₁-C₁₄ алкильными радикалами: R₇, предпочтительно, обозначает C₁₅-C₂₆ -гидроксиалкильный радикал, в котором гидроксильная группа может быть этерифицированной C₁₆-C₃₀ -оксикислотой;
R₈ означает атом водорода, метильный или этильный радикал, насыщенный или ненасыщенный, с прямой или разветвленной цепью, возможно гидроксилированный C₃-C₅₀ углеводородный радикал или радикал -CH₂-CHOH-CH₂-O-R₁₂, где R₁₂ обозначает C₁₀-C₂₆ углеводородный радикал или радикал R₁₁-O-CO-(CH₂)_p, R₁₁ обозначает C₁-C₂₀ углеводородный радикал, а p представляет собой целое число от 1 до 12 включительно;
R₉ обозначает атом водорода или насыщенный или ненасыщенный, возможно моно- или полигидроксилированный C₁-C₃₀ углеводородный радикал с простой или разветвленной цепью, причем возможно, что гидроксильный радикал (радикалы) этерифицированы (гликозилом)_n, (галактозилом)_m, сульфогалактозилом, фосфорилэтиламином или фосфорилэтиламмониевым радикалом,
при условии, что когда R₇ и R₉ означают атом водорода, или когда R₇ означает атом водорода, а R₉ означает метильный радикал, тогда R₈ не означает атом водорода, или метильный или этильный радикал.

4. Способ по любому из пп.1 – 3, отличающийся тем, что соединения типа керамидов выбраны из соединений формулы II, в которой R₅ означает возможно гидроксилированный насыщенный или ненасыщенный алкильный радикал, полученный из C₁₄-C₂₂ жирных кислот; R₆ означает атом водорода, а R₇ означает возможно гидроксилированный насыщенный C₁₁-C₁₇ радикал с простой цепью, предпочтительно C₁₃-C₁₅ радикал.

5. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что керамиды выбирают из N-линолеоилдигидросфингозина, N-олеоилдигидросфингозина, N-пальмитоилдигидросфингозина, N-стеароилдигидросфингозина, -N-бегеноилдигидросфингозина, N-2-гидроксипальмитоилдигидросфингозина, -N-стеароилфитосфингозина, N-пальмитамидогексадекандиола, и смесей этих соединений.

6. Способ по п.3, отличающийся тем, что керамиды выбирают из соединений формулы II, в которых R₅ означает насыщенный или ненасыщенный алкильный радикал, полученный из жирных кислот; R₆ означает галактозил или сульфогалактозильный радикал; R₇ означает насыщенный или ненасыщенный C₁₂-C₂₂ углеводородный радикал, а предпочтительно группу -CH=CH- (CH₂)₁₂-CH₃-.

7. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что бис(фенил)алкилендиамины выбирают из соединений формулы III и солей этих соединений, полученных путем присоединения кислоты

где Z₁ и Z₂, которые могут иметь одинаковые или различные значения, представляют собой гидроксильный радикал или радикал NHR₁₆, в котором R₁₆ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкильный радикал;
R₁₃ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкильный радикал, C₁-C₄ моногидроксиалкил, C₂-C₄ полигидроксиалкил или C₁-C₄ аминоалкильный радикал, в котором аминный остаток может быть замещенным;
R₁₄ и R₁₅, которые могут иметь одинаковые или различные значения, представляют собой атом водорода или галогена, или C₁-C₄ алкильный радикал;
Y представляет собой радикал, выбираемый из группы, в которую входят следующие радикалы:
-(CH₂)_n-; -(CH₂)_m-O-(CH₂)_m-; -(CH₂)_m-CHOH-(CH₂)_m–

где n представляет собой целое число от 0 до 8 включительно, а m представляет собой целое число от 0 до 4 включительно.

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что бис(фенил)алкилендиамины формулы III выбирают из N,N’-бис(-гидроксиэтил)- N,N’-бис(4′-аминофенил)-1,3-диаминопропанола, N,N’-бис(-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4′-аминофенил)-этилендиамина, N,N’-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамина, N,N’-бис(-гидроксиэтил)-N, N’-бис(4-аминофенил)-тетраметилендиамина, N,N’-бис(4-метиламинофенил)-тетраметилендиамина, N, N’-бис(этил)-N, N’-(4′-амино-3′-метилфенил)-этилендиамина, а также солей этих соединений, полученных путем присоединения кислоты.

9. Способ по любому из пп.1 – 8, отличающийся тем, что пара-аминофенолы выбирают из соединений, соответствующих формуле IV, а также из солей этих соединений, полученных путем присоединения кислоты

где R₁₇ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкил, C₁-C₄ моногидроксиалкил, (C₁-C₄)алкокси, (C₁-C₄)алкил, C₁-C₄ аминоалкил или гидроки(C₁-C₄)алкиламино (C₁-C₄)алкильный радикал;
R₁₈ представляет собой атом водорода или фтора, или C₁-C₄ алкил, C₁-C₄ моногидроксиалкил, C₂-C₄ полигидроксиалкил, C₁-C₄ аминоалкил, циано(C₁-C₄) алкил или (C₁-C₄) алкокси (C₁-C₄) алкильный радикал, причем подразумевается, что по меньшей мере один из радикалов R₁₇ и R₁₈ представляет собой атом водорода.

10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что пара-аминофенолы формулы IV выбирают из пара-аминофенола, 4-амино-3-метилфенола, 4-амино-3-фторфенола, 4-амино-3-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метилфенола, 4-амино-2-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метоксиметилфенола, 4-амино-2-аминометилфенола и 4-амино-2-(-гидроксиэтиламинометил) фенола, а также солей этих соединений, полученных путем присоединения кислоты.

11. Способ по любому из пп.1 – 10, отличающийся тем, что орто-аминофенолы выбирают из 2-аминофенола, 2-амино-5-метилфенола, 2-амино-6-метилфенола и 5-ацетамидо-2-аминофенола, а также солей этих соединений, полученных путем присоединения кислоты.

12. Способ по любому из пп.1 – 11, отличающийся тем, что гетероциклические основания выбирают из производных пиридина, производных пиримидина и производных пиразола, а также солей этих соединений, полученных путем присоединения кислоты.

13. Способ по п.12, отличающийся тем, что гетероциклические окислительные основания выбирают из 2,4,5,6-тетрааминопиримидина, 2,5-диаминопиридина, 4,5-диамино-1-метилпиразола, 3,4-диаминопиразола, 4,5-диамино-1-(4′-хлорбензил)пиразола и 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидина, а также солей этих соединений, полученных путем присоединения кислоты.

14. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что пара-фенилендиамины формулы I выбирают из пара-фенилендиамина, пара-толуилендиамина, 2-хлоропарафенилендиамина, 2,3-диметил-пара-фенилендиамина, 2,6-диметил-пара-фенилендиамина, 2,6-диэтил-пара-фенилендиамина, 2,5-диметил-пара-фенилендиамина, N, N-диметил-пара-фенилендиамина, N,N-диэтил-пара-фенилендиамина, N,N-дипропил-пара-фенилендиамина, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилина, N, N-бис(-гидроксиэтил)-пара-фенилендиамина, 4-амино-N, N-бис(-гидроксиэтил)-3-метиланилина, 4-амино-3-хлоро-N, N-бис(-гидроксиэтил)-анилина, 2--гидроксиэтил-пара-фенилендиамина, 2-фтор-пара-фенилендиамина, 2-изопропил-пара-фенилендиамина, N-(-гидроксипропил)-пара-фенилендиамина, 2-гидроксиметил-пара-фенилендиамина, N, N-диметил-3-метил-пара-фенилендиамина, N,N-(этил,-гидроксиэтил)-пара-фенилендиамина, N-(,-дигидроксипропил)-пара-фенилендиамина, N-(4′-аминофенил)-пара-фенилендиамина, N-фенил-пара-фенилендиамина, и 2--гидроксиэтилокси-пара-фенилендиамина, а также солей этих соединений, полученных путем присоединения кислоты.

15. Способ по п.14, отличающийся тем, что парафенилендиамины формулы I выбирают из пара-фенилендиамина, пара-толуилендиамина, 2-изопропил-пара-фенилендиамина, 2--гидроксиэтил-пара-фенилендиамина, 2--гидроксиэтилокси-пара-фенилендиамина, 2,6-диметил-пара-фенилендиамина, 2,6-диэтил-пара-фенилендиамина, 2,3-диметил-пара-фенилендиамина, N, N-бис(-гидроксиэтил)-пара-фенилендиамина и 2-хлоро-пара-фенилендиамина, а также солей этих соединений, полученных путем присоединения кислоты.

16. Способ по любому из пп.1 – 15, отличающийся тем, что соединение(ия) типа керамидов составляет(ют) 0,0001 – 10 мас.% от суммарной массы красящей композиции, или от суммарной массы окислительной композиции.

17. Способ по п.16, отличающийся тем, что соединение(ия) типа керамидов составляет(ют) 0,001 – 5 мас.% от суммарной массы красящей композиции или от суммарной массы окислительной композиции.

18. Способ по любому из пп.1 – 17, отличающийся тем, что окислительное основание(ия) составляет(ют) 0,001 – 20 мас.% от суммарной массы красящей композиции.

19. Способ по п.17, отличающийся тем, что окислительное основание(ия) составляет(ют) 0,005 – 10 мас.% от суммарной массы красящей композиции.

20. Способ по любому из пп.1 – 19, отличающийся тем, что красящая композиция содержит также одно или несколько краскообразующих веществ, выбираемых из мета-дифенолов, мета-аминофенолов, мета-фенилендиаминов, моно- или полигидроксилированных производных нафталина, из сезамола и его производных, гетероциклических соединений, таких как, например, пиридиновые краскообразующие вещества и индоловые краскообразующие вещества, а также солей этих соединений, полученных путем присоединения кислоты.

21. Способ по п. 20, отличающийся тем, что краскообразующее вещество (вещества) составляет(ют) 0,0005 – 20 мас.% от суммарной массы красящей композиции.

22. Способ по п. 21, отличающийся тем, что краскообразующее вещество (вещества) составляет(ют) 0,01 – 10 мас.% от суммарной массы красящей композиции или от суммарной массы окислительной композиции.

23. Способ по любому из пп.1 – 22, отличающийся тем, что соли, полученные путем кислоты, выбирают из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов.

24. Способ по любому из пп.1 – 23, отличающийся тем, что среда, пригодная для крашения (или носитель) состоит из воды или смеси воды и по меньшей мере одного органического растворителя, выбираемого из C₁-C₄ низших алканолов, глицерина, гликолей и простых гликолевых эфиров, ароматических спиртов, аналогичных продуктов и их смесей.

25. Способ по любому из пп.1 – 24, отличающийся тем, что красящая композиция имеет pH 3 – 11,5.

26. Способ по любому из пп.1 – 25, отличающийся тем, что окислитель выбирают из перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов щелочных металлов и персолей, таких как пербораты и персульфаты.

27. Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, отличающаяся тем, что она содержит в среде, подходящей для окрашивания по меньшей мере окислительное основание, выбираемое из бис(фенил)алкилендиаминов, пара-аминофенолов, ортоаминофенолов, гетероциклических оснований и пара-фенилендиаминов формулы I, а также солей этих соединений, полученных путем присоединения кислоты

где R₁ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкил, C₁-C₄ моногидроксиалкил, C₂-C₄ полигидроксиалкил, фенил или 4′-аминофенильный радикал;
R₂ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкил, C₁-C₄ моногидроксиалкил или C₂-C₄ полигидроксиалкильный радикал;
R₃ представляет собой атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, иода или фтора, или C₁-C₄ алкил, C₁-C₄ моногидроксиалкил или C₁-C₄ гидроксиалкоксильный радикал;
R₄ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкильный радикал,
и по меньшей мере одно соединение типа керамидов.

28. Набор для окрашивания, имеющий несколько отделений, в котором первое отделение содержит красящую композицию, содержащую в среде, подходящей для окрашивания, по меньшей мере одно окислительное основание, выбираемое из бис(фенил)алкилендиаминов, пара-аминофенолов, орто-аминофенолов, гетероциклических оснований и пара-фенилендиаминов формулы I, а также солей этих соединений, полученных путем присоединения кислоты

где R₁ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкил, C₁-C₄ моногидроксиалкил или C₂-C₄ полигидроксиалкил, фенил или 4′-аминофенильный радикал;
R₂ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкил, C₁-C₄ моногидроксиалкил или C₂-C₄ полигидроксиалкильный радикал;
R₃ представляет собой атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, иода или фтора, или C₁-C₄ алкил, C₁-C₄ моногидроксиалкил или C₁-C₄ гидроксиалкоксильный радикал;
R₄ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкильный радикал,
причем указанная красящая композиция и/или указанная окислительная композиция содержат по меньшей мере одно соединение типа керамида.

РИСУНКИ

MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 04.10.2008

Извещение опубликовано: 20.07.2010 БИ: 20/2010