Патент на изобретение №2264856

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩЕГО СОРБЕНТА ДЛЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ РТУТИ

(57) Реферат:

Изобретение относится к способу получения сорбентов и может найти использование при очистке от ртути и ее соединений щелочных промышленных технологических растворов гидроксидов металлов. Уголь или углерод-углеродный материал, окисленный пероксидом водорода, обрабатывают -дикетоном в закрытой емкости. Полученный сорбент позволяет очищать щелочные растворы гидроксидов металлов от ртути и ее соединений, тем самым повысить чистоту получаемых гидроокисей. 1 з. ф-лы, 5 табл.

Изобретение относится к способу получения сорбентов и может найти использование при очистке от ртути и ее соединений промышленных технологических растворов солей щелочных металлов, в химической, металлургической и других отраслях промышленности.

Известны способы очистки растворов щелочных металлов от ртути (Методы очистки от ртути технологических растворов и сбросных вод. М.: ВНИИХТ, 1979 г., с.22), где одним из способов очистки от ртути описан способ очистки на активированном угле, при этом происходит загрязнение очищаемого раствора примесями, содержащимися в активированном угле.

Недостатком такой очистки щелочных растворов от ртути является то, что при извлечении ртути и ее соединений из растворов, происходит загрязнение очищаемого раствора примесями, которые содержатся в угле, снижая тем самым сортность продукта. Величина динамической обменной емкости до содержание ртути в очищаемом щелочном растворе 0,05-0,06 мг/л, например, для КАД-йодного =0,3 мг/г.

Наиболее близким по способу получения модифицированного сорбента – прототип – является патент №2172644 МКИ В 01 J 20/20, 20/02, 20/30, 2001 г., где используется углеродсодержащий (пористый композиционный углерод-углеродный материал – НУМС), модифицированный йодом сорбент для очистки ртутьсодержащих сточных вод.

Недостатком использования этого сорбента для очистки щелочных растворов металлов является то, что в щелочных растворах йод переходит в раствор, загрязняя получаемый продукт.

Задачей изобретения является разработка способа получения сорбента для глубокой очистки щелочных растворов гидроксидов металлов от ртути и ее соединений при этом не загрязняющего раствор дополнительными примесями и имеющего более высокую обменную емкость по ртути относительно аналогов.

Поставленная задача решается благодаря тому, что в способе получения углеродсодержащего сорбента для извлечения ртути из щелочных растворов, включающего обработку активного углеродного материала модифицирующим реагентом, согласно формуле изобретения углеродный материал предварительно подвергают обработке пероксидом водорода, сушат, а затем проводят модифицирование -дикетоном в закрытой емкости с последующей отгонкой избытка -дикетона.

Указанная совокупность признаков является новой и обладает изобретательским уровнем, так как обработка углеродного материала -дикетонами в закрытой емкости способствует образованию прочной химической связи модификатора с поверхностью и позволяет получить устойчивую пленку -дикетона на поверхности углеродного материала. Отгонка избытка -дикетона освобождает поры, увеличивая удельную поверхность сорбента и ее обменную емкость.

Способ осуществляется следующим образом. Предварительно подготовленный углеродный материал обрабатывают -дикетоном в закрытой емкости и выдерживают в течение 150 часов. После чего излишки его отгоняют. Полученный сорбент получает название с приставкой, обозначающей применяемый -дикетон, например для ацетилацетона – “НАА”: НУМС-НАА и КАД-НАА.

Сорбент загружают в колонку и через него пропускают очищаемый щелочной раствор.

Пример 1,

Навеску активированного угля марки КАД-йодный (1062 г) загружают в колонку диаметром 52 мм, высота слоя 870 мм. Очистке подвергают 3-4 н. раствор гидроксида лития с содержанием ртути – 27 мг/л. Скорость подачи раствора гидроксида лития на колонку поддерживают в ламинарном режиме – 2,86 дм³/час. Анализы растворов на содержание ртути проводят атомно-адсорбционным методом. Данные по очистке щелочного раствора гидроксида лития от ртути приведены в таблице 1,

В процессе очистки раствора гидроксида лития от ртути объемом 1253 л получили остаточную концентрацию по ртути 3,5 мг/л.

Пример 2.

Навеску активированного углерода марки КАД-йодный пропитывают 15%-ным раствором пероксида водорода в течение 12 часов, затем сорбент высушивают в течение 10 часов при температуре 150°С, насыщают ацетилацетоном (объемом 1 дм³) в закрытой емкости (в эксикаторе) в течение 150 часов. Избыток ацетилацетона из сорбента отгоняют в вытяжном шкафу при комнатной температуре. Эксперименты проводят на адсорбционной колонке высотой 1000 мм, при этом высота заполнения сорбентом составляет 850 мм, диаметр 52 мм. Адсорбционную колонку подсоединяют к системе подачи гидроксида лития из емкости объемом 6 м³ с постоянным составом раствора и концентрацией по ртути 20,8 мг/л. Скорость пропускания очищаемого раствора гидроксида лития 2,3 л/час. Процесс очистки осуществляют в динамическом режиме круглосуточно. Остаточную концентрацию ртути в гидроксиде лития определяют атомно-абсорбционным методом. Данные эксперимента приведены в таблице 2.

В процессе очистки раствора гидроксида лития от ртути объемом 1244 л получили остаточную концентрацию по ртути 0,55 мг/л.

Приведенные два примера показали, что модифицирование поверхности угля КАД-йодного ацетилацетоном позволило очистить щелочной раствор (объемом 1244 л) гидроксида лития до остаточной концентрации в растворе ртути 0,55-0,6 мг/л, в то время как немодифицированный КАД-йодный при очистке такого же объема (1253 л) показал возможность получения раствора с остаточной концентрацией ртути 3,5 мг/л.

Пример 3.

Навеску пористого композиционного углерод-углеродного материала (НУМС) пропитывают 15%-ным раствором пероксида водорода в течение 12 часов, затем сорбент высушивают в течение 10 часов при температуре 150°С, насыщают ацетилацетоном в закрытой емкости (в эксикаторе) в течение 150 часов. Избыток ацетилацетона из сорбента отгоняют в вытяжном шкафу при комнатной температуре.

Сорбент НУМС-НАА массой 924 г загружают в адсорбционную колонку высотой 1000 мм, при этом высота заполнения сорбентом составляет 870 мм, диаметр 52 мм. Подсоединяют к системе (емкость объемом 6 м³) подачи гидроксида лития. Скорость пропускания очищаемого раствора гидроксида лития от 2,56 л/час до 2,86 л/час, с постоянным составом раствора и концентрацией по ртути 27 мг/л. Процесс очистки проводят в динамическом режиме круглосуточно. Остаточную концентрацию ртути в гидроксиде лития определяют атомно-абсорбционным методом. Данные эксперимента приведены в таблице 3.

Обменная динамическая емкость до остаточной концентрации ртути в растворе гидроксида лития 0,47-0,63 мг/л равна (Е)=51589,9 мг: 924 г =55,8 мг/г,

Пример 4.

Навеску углерод-углеродного материала предварительно нагревают до температуры 195°С в течение двух часов, затем обрабатывают (500 мл) 30%-ным раствором пероксида водорода, сушат при температуре 150°С до постоянного веса, насыщают ацетилацетоном в закрытой емкости (в эксикаторе) в течение 150 часовй. Избыток ацетилацетона из сорбента отгоняют в вытяжном шкафу при комнатной температуре. Полученный сорбент (253 г) загружают в колонку диаметром 24,3 мм, высота слоя 1000 мм. Очистке подвергают 3-4 н. раствор гидроксида лития с содержанием ртути – 17,6 мг/л и * – 19,6 мг/л. Скорость подачи раствора гидроксида лития на адсорбционную колонку поддерживают в ламинарном режиме – 1 мл/см²мин, объемная скорость при этом составляет 300 мл/час. Анализы растворов на содержание ртути проводят атомно-адсорбционным методом. Данные по очистке щелочного раствора гидроксида лития от ртути приведены в таблице 4.

Обменная динамическая емкость до остаточной конентрации ртути в растворе гидроксида лития 0,04-0,06 мг/л оценивается (Е)=386,71 мг: 253 г =1,55 мг/г

Пример 5.

Навеску пористого композиционного углерод-углеродного материала (НУМС) пропитывают 15%-ным раствором пероксида водорода в течение 12 часов, затем сорбент высушивают в течение 10 часов при температуре 150°С, насыщают ацетилацетоном в закрытой емкости (в эксикаторе) в течение 7 дней. Избыток ацетилацетона из сорбента отгоняют в вытяжном шкафу при комнатной температуре.

Сорбент НУМС-НАА массой 1800 г загружают в адсорбционную колонку высотой 1800 мм, диаметром 52 мм. Подсоединяют к системе (емкость объемом 6 м³) подачи гидроксида лития. Скорость пропускания очищаемого раствора гидроксида лития 2,3 л/час с постоянным составом раствора и концентрацией по ртути 20,8 мг/л. Процесс очистки проводят в динамическом режиме круглосуточно. Остаточную концентрацию ртути в гидроксиде лития определяют атомно-абсорбционным методом. Данные эксперимента приведены в таблице 5.

Обменная динамическая емкость до остаточной концентрации ртути в растворе гидроксида лития 0,04-0,05 мг/л (для получения сухой соли гидроксида лития трубуемого качества) составляет: 19475,02:1800=10,8 мг/г.

Предлагаемый способ получения углеродсодержащего сорбента для очистки щелочных растворов гидроксидов металлов от ртути и ее соединений при относительной простоте синтеза позволяет увеличить степень извлечения ртути из щелочных растворов металлов и получить остаточное содержание ртути в растворе на уровне (0,04-0,06 мг/л) требований, предъявляемых к готовой продукции.

Формула изобретения

1. Способ получения углеродсодержащего сорбента для извлечения ртути из щелочных растворов, включающий обработку активного углеродного материала модифицирующим реагентом, отличающийся тем, что углеродный материал предварительно подвергают обработке пероксидом водорода, сушат, а затем проводят модифицирование -дикетоном в закрытой емкости с последующей отгонкой избытка -дикетона.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве -дикетона используют ацетилацетон.