Патент на изобретение №2264711

Published by on

РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ

(19)

(11)

2264711

(13)

(51) МПК ⁷
_{A01N43/653, A01N43/78, A01N25/22, A01N25/30}

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 18.01.2011 – действует

(21), (22) Заявка: 2004120467/04, 06.07.2004

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

06.07.2004

(45) Опубликовано: 27.11.2005

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 2206204 C1, 20.06.2003. EP 0274839 A1, 20.07.1988. EP 0539332, 28.04.1993. US 5326777, 05.07.1994.

Адрес для переписки:

129515, Москва, ул. Цандера, 6, Отдел НТИ и патентоведения Дирекции НИОКР, П.Е. Ивлеву

(72) Автор(ы):

Усков А.М. (RU),
Нестерова Л.М. (RU),
Елиневская Л.С. (RU),
Кочанова И.А. (RU),
Картомышева О.П. (RU),
Дорофеев Д.А. (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Закрытое Акционерное Общество Фирма “Август” (RU)

(54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПРОТРАВЛИВАНИЯ СЕМЯН И СПОСОБ БОРЬБЫ С БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ

(57) Реферат:

Описывается композиция для протравливания семян в форме водно-суспензионного концентрата, содержащая в качестве активных действующих веществ тебуконазол и тиабендазол в соотношении от 20:1 до 1:20, неионогенное и анионактивное ПАВ, загуститель, антифриз, антивспениватель, консервант, краситель, минеральное или растительное масло, замасливатель и воду. Препарат обладает высокой стабильностью при хранении, морозостойкостью, устойчив к тепловому старению, хорошо удерживается на семенах. Биологическая активность по отношению к возбудителям различных болезней на уровне или выше эталона. Благоприятно влияет на прорастание семян и на урожай. Описывается также способ борьбы с болезнями растений. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 6 табл.

Настоящее изобретение относится к новой композиции для протравливания семян, содержащей в качестве активных действующих веществ тебуконазол и тиабендазол, точнее к новой препаративной форме в виде водно-суспензионного концентрата, включающей, кроме действующих веществ, необходимые для получения этой препаративной формы компоненты.

Тебуконазол – общепринятое наименование действующего вещества системного фунгицида широкого спектра действия (формула I)-(RS)-1-(4-хлорфенил)-3-(1,2,4-триазол-1-ил-метил)-4,4-диметил-пентан-3-ола. Протравитель семян на основе тебуконазола известен под торговой маркой Raxil® (Торговая марка фирмы Bayer.) (см. ЕР 0040345, US Pat. №4723934, DE OS3333411, Pflanzenschutz Nachr Bayer, 40.2.81-129).

Тиабендазол – общепринятое наименование действующего вещества фунгицида контактного действия (формула II) – 2-(4^‘-тиазолил)бензимидазола, впервые полученного фирмой Мерк энд Ко (Патенты Великобритании №1071421, Франции №2014326, США №3017415 от 16.01.1962 г.).

Известно, что как тебуконазол, так и тиабендазол широко используют в комбинации с другими фунгицидами или веществами с иной активностью, в том числе и для предпосевной обработки семян. Это позволяет расширить спектр действия препаратов, а также в определенной степени противодействовать уже приобретенной резистентности по отношению к отдельным действующим веществам (См., например, ЕР 0275013, ЕР 0316970, ЕР 0393746, ЕР 0423566, ЕР 0487451, ЕР 0897665, ЕР 0271579, US Pat. №4906648).

Что касается известности смесей тебуконазола и тиабендазола, то микробицидная комбинация тебуконазола и тиабендазола, которую добавляют к исходным компонентам в процессе полимеризации для защиты получаемых технических материалов, описана в ЕР 0522393. В ЕР 0539332 упомянуто о возможности применения смеси тиабендазола и тебуконазола для защиты лука от болезни, вызываемой возбудителем Sclerotium cepivorum. Какие-либо сведения о препаративных формах и эффективности их действия против возбудителей болезней растений в этих источниках отсутствуют.

Наиболее близкой настоящему изобретению по технической сущности является композиция для протравливания семян в форме водно-суспензионного концентрата, содержащая в качестве активных действующих веществ (Е)-1-(2,4-дихлорфенил)-4,4-диметил-2-(1,2,4-триазол-1-ил)1-пентен-3-ол (диниконазол) и 2-(4 тиазолил)бензимидазол (тиабендазол) в соотношении 1-2:2-1 в сочетании с другими компонентами, обеспечивающими необходимые потребительские свойства препарата в качестве протравителя семян. Эта композиция (прототип), описанная в патенте РФ №2206204, является высокоэффективным препаратом, защищающим зерновые культуры от широкого спектра заболеваний, однако обладает определенными недостатками.

Во-первых, наличие в коммерческом диниконазоле около 20% (+)-оптического изомера, обладающего гербицидными и ретардантными свойствами, оказывает определенное негативное действие на посевные качества, рост и развитие растений, особенно на ранних стадиях. Кроме того, сама необходимость использования в композиции требующего для своего получения дополнительных технологических операций оптически активного (-)Е энантиомера приводит к удорожанию препарата.

Во-вторых, препарат оказался недостаточно стабильным в условиях длительного хранения при низких и высоких температурах.

И, наконец, показатели удерживаемости препарата на семенах при хранении оказались недостаточно высокими.

Указанных недостатков лишена новая усовершенствованная композиция для протравливания семян в виде водно-суспензионного концентрата, которая является объектом настоящего изобретения.

В композиции для протравливания в соответствии с настоящим изобретением в качестве действующих веществ использованы тебуконазол и тиабендазол в соотношении 20:1-1:20 с содержанием активных веществ от 2,0 до 40,0 мас.%.

В отличие от прототипа вместо диниконазола в виде (-)Е энантиомера композиция содержит его близкий структурный аналог – тебуконазол. В отличие от диниконазола тебуконазол рекомендован для применения в виде рацемической смеси (50:50) (-)-S и (+)-R оптических изомеров. Как показали опыты, посевные качества обработанных новым протравителем семян улучшились. Оказалось возможным также расширить диапазон соотношений активных действующих веществ и их содержание в препаративной форме.

Повышения стабильности препарата в условиях длительного хранения при высокой и низкой температурах удалось достигнуть за счет частичной или полной замены пропиленгликоля на глицерин, который вводят в количестве от 0,5 до 20,0 мас.%. Помимо снижения температуры замерзания глицерин в новой композиции выполняет роль “гравитационного” компонента, который обеспечивает выравнивание плотностей всех содержащихся в ней компонентов. Кроме того, глицерин является гомогенизирующим агентом для вводимого в состав композиции минерального или растительного масла.

Добавление в рецептуру протравителя минерального или растительного масла в количестве до 15 мас.% обеспечивает образование на обрабатываемых семенах однородной пленки, что обусловливает равномерное распределение фунгицидов по всей поверхности зерновки.

Оказалось также, что наряду с добавлением масла введение в рецептуру небольшого количества дибутил- или диоктилфталата (до 5 мас.%), так называемых “замаслива-телей”, повышает удерживаемость протравителя на поверхности семян и увеличивает устойчивость протравленных семян к механическому истиранию. Часто после многократного пересыпания или просто во время хранения протравленных семян с них осыпается краситель и фунгицид, что уменьшает в дальнейшем устойчивость посевов к различным болезням. Эксплуатационные испытания показали, что после введения в композицию вышеперечисленных компонентов образующаяся пленка способна выдерживать длительное механическое истирание без изменения фунгицидной активности.

В качестве смачивателей, диспергаторов, загустителей и антивспенивателей патентуемая композиция, помимо компонентов, указанных в прототипе, может также содержать их аналоги по химической структуре и характеру действия, являющиеся взаимозаменяемыми при использовании их по целевому назначению.

В качестве смачивателей, помимо Родасурфа 860/Р оказались пригодными другие неионогенные ПАВ из группы полиэтоксилированных и полиэтопропоксилированных жирных спиртов и алкилфенолов, такие как Витконол НП80 (торговая марка фирмы AKZO-Nobel) (Akzo Nobel Surface Chemistry LLC Witconol NP-80/ Ethoxyleted Nonyl Phenol), Ижепал ВС10 (торговая марка фирмы Rhodia) (Surfactants and Specialites for Plant Protection, Rhodia) и широко известные отечественные эмульгаторы ОП-7 и ОП-10 и Неонол (Поверхностно-активные вещества. Справочник под ред. А.А.Абрамзона и Г.М.Гаевого. Ленинград, “Химия”, 1979 г.; Поверхностно-активные вещества и композиции. Справочник под ред. М.Ю.Плетнева, Москва, OOO фирма Клавель, 2002 г.).

В качестве диспергаторов, помимо Сопрофора ФЛ, могут быть использованы другие анионактивные ПАВ из группы аминных солей ди- или тристирилфенилполигликолевых эфиров фосфорной или серной кислот, такие как Сопрофор 3Д/33, Сопрофор 4Д/ 384 и Сопрофор ДСС/7, также являющиеся взаимозаменяемыми для данной препаративной формы (Surfactants and Specialites for Plant Protection, Rhodia).

В качестве загустителей, кроме Родопола 23, могут быть применены другие полисахариды, в том числе целлюлозные загустители, такие как Бермоколл® (торговая марка фирмы Akzo-Nobel) фирмы Akzo-Nobel (оксиэтилированные эфиры целлюлозы) (Краткое техническое описание Bermocoll®. Целлюлозные загустители. Akzo Nobel) и отечественные карбоксиметил- или карбоксиэтилцеллюлозы (Поверхностно-активные вещества. Справочник под ред. А.А.Абрамзона и Г.М.Гаевого. Ленинград, “Химия”, 1979 г.).

В качестве антивспенивателя помимо Родорсила оказалось возможным с тем же результатом использовать отечественный полидиметилсилоксановый пеногаситель Пента 469.

Оказалось также, что состав новой композиции позволяет использовать не только водорастворимые красители, такие как Катионный красный 2С, но и водонерастворимые, так называемые лаки, в том числе Лак Рубин 2СК и Лак Рубин СК, представляющие собой кальциевые соли 2-гидрокси-4-[(4-метил-2-сульфо(фенил)]-азо-2-нафталинкарбоновой кислоты (ГОСТ 7436-74).

При добавлении в композицию лаков она остается гомогенной, а при нанесении протравителя на зерно достигается равномерное дисперсное окрашивание протравливаемого материала.

В качестве консерванта в новой композиции использован тот же Кобате С® (торговая марка фирмы Rhodia) или его полный аналог Глокилл (торговая марка фирмы Rhome and Haas).

Таким образом, объектом настоящего изобретения является новая композиция для протравливания семян в форме водно-суспензионного концентрата, содержащая в качестве действующих веществ смесь тебуконазола (I) и тиабендазола (II) в количестве 2,0-40,0 мас.%, при соотношении I:II от 1,0: 20,0 до 20,0: 1,0.

В качестве смачивателя композиция содержит по крайней мере одно неионогенное ПАВ, выбранное из группы полиоксиэтилированных или полиэтопропоксилированных спиртов или полиоксиэтилированных алкилфенолов, включающей Родасурф 860/Р, Витконол НП 80, Ижепал ВС 10 и ОП-7 или ОП-10 или Неонол, в количестве от 0,1 до 5,0 мас.%.

В качестве диспергатора композиция содержит по крайней мере одно анионактивное ПАВ, выбранное из группы аммонийных солей ди- или тристирилфенилполигликолевых эфиров фосфорной или серной кислот, включающей Сопрофор ФЛ, Сопрофор 3Д/33, Сопрофор 4Д/384, Сопрофор ДСС/7 в количестве от 1,0 до 15,0 мас.%

В качестве загустителей композиция может содержать анионный гетерополисахарид Родопол 23, либо неионогенное производное целлюлозы Бермоколл в количестве от 0,1 до 10,0 мас.% или карбоксиметил- или карбоксиэтилцеллюлозу (в пересчете на 2% раствор загустителя).

В качестве консерванта в композиции использован гексагидро-1,3,5-трис(2-гидроксиэтил)симм.-триазин в количестве до 0,045 мас.% (Кобате С или Глоккил).

В качестве антивспенивателя используют полидиметилсилоксан (Родорсил 426 или Пента 469).

Для получения сигнальной окраски в композицию вводят краситель, либо водорастворимый (катионный красный 2С), либо водонерастворимый (Лак Рубин СК или 2СК) в количестве не более 25 мас.%.

В отличие от прототипа новая композиция в качестве антифриза и сорастворителя включает глицерин в количестве от 0,5 до 20,0 мас.% или его смесь с пропиленгликолем, причем содержание последнего не превышает 10 мас.%, а соотношение глицерина и пропиленгликоля составляет от 1:0,1 до 0,1:1.

В отличие от прототипа новая композиция содержит также минеральное (трансформаторное, вазелиновое, индустриальное) или растительное масло (соевое, растительное) в количестве от 0,5 до 15,0 мас.%, и так называемый замасливатель, по крайней мере один из эфиров фталевой кислоты (дибутил-, дипропил- или диоктилфталат) в количестве 0,01-5,0 мас.%.

Введение глицерина и масла в состав композиции, как показали опыты, увеличивает ее агрегативную стабильность и повышает морозостойкость. Новые препараты в отличие от прототипа могут храниться без изменения свойств при температуре от минус 10°С до плюс 35°С и проявляют высокую стойкость к тепловому старению.

Добавление масла и замасливателей обеспечивает равномерность прокрашивания и высокую степень удерживаемости препаратов на поверхности семян, что приводит в конечном итоге к повышению эффективности их действия против патогенов, вызывающих болезни растений.

Смесь тебуконазола и тиабендазола в различных соотношениях, как показали опыты, нисколько не уступает прототипу как по уровню, так и по спектру биологической активности, несмотря на то, что в отличие от прототипа смеси действующих веществ не обнаруживают столь значительного и четко выраженного синергизма по отношению к возбудителям заболеваний растений.

Полевые биологические испытания патентуемого состава показали высокую биологическую эффективность против корневых гнилей яровых пшеницы и ячменя, причем эффективность патентуемого состава против гельминтоспориозных гнилей оказалась гораздо выше, чем эффективность препарата на тебуконазоле (препарат Раксил) за счет присутствия второго фунгицида – тиабендазола. Препарат также показал высокую эффективность против наиболее опасных заболеваний зерновых культур – пыльной и твердой головни.

В целом можно констатировать, что предлагаемый состав препарата на основе тебуконазола и тиабендазола показал высокую эффективность по отношению к возбудителям плесневения грибов (Rhizopus spp., Penicillium spp., Trichothecium spp.), фузариозно-снежной плесени (Fusarium culmorum, F.oxysporum, F.graminearum, F.avenacium), фузариозно-гельминтоспориозным гнилям, бактериальным заболеваниям (Pseudomonas spp., Xhanthomonas spp., Corynebacterium spp.), головневых заболеваний (Ustilago nuda, Ustilago laevis, Tilletia tritici, Sphacelotheca panici miliaceae, Ustilago zeae, Sorosporium reilianum) зерновых колосовых, кукурузы и проса.

Проведенные опыты показали также благоприятное действие нового препарата на величины и качество урожая пшеницы и ячменя.

Другим объектом изобретения является способ борьбы с болезнями растений путем предпосевной обработки семян эффективным количеством охарактеризованной выше композиции.

Далее следуют примеры, иллюстрирующие, но не ограничивающие изобретение.

Пример 1. Получение композиции для протравливания семян.

В реактор с обогревом подают дозированные количества пропиленгликоля, глицерина, смачивателя, диспергатора и антивспенивателя и тщательно перемешивают. К полученной смеси добавляют тебуконазол, тиабендазол, масло, замасливатель и воду и тщательно перемешивают. Полученную шихту измельчают на бисерной мельнице Дино-Милл до достижения размера частиц менее 5 мкм. Размолотую суспензию подают в емкость, в которую прибавляют расчетное количество предварительно приготовленного 2% раствора загустителя, содержащего необходимое количество консерванта и расчетное количество красителя. После добавления всех компонентов смесь вновь тщательно перемешивают.

В табл.1 представлены некоторые рецептуры полученных препаратов.

^а Родасурф 860/Р

^б Сопрофор 4Д/ 384

^в Родопол 23

^г Кобате

^д Катионный красный 2С

^е Масло вазелиновое

^ж Диоктилфталат

^з Родорсил 426

^иИжепал ВС/10

^к Сопрофор ФЛ

^л Масло трансформаторное

^м Сопрофор 3Д/33

^н Лак Рубин СК

^о Масло индустриальное

^п Бермоколл

^р Дибутилфталат

^с Пента 469

^т Витконол НП 80

^у Сопрофор ДСС/7

^ф Глоккил

^х Лак Рубин 2СК

^ц Дипропилфталат

^чОП-7

^ш Карбоксиметилцеллюлоза

^щ Карбоксиэтилцеллюлоза

^ь Масло соевое

В качестве примеров полученных рецептур можно привести следующие составы:

Состав 1.

Тебуконазол	– 100 г/л
Тиабендазол	– 100 г/л
Пропиленгликоль	– 30 г/л
Глицерин	– 60 г/л
Сопрофор 4Д/384	– 40 г/л
Родасурф 860/Р	– 20 г/л
Масло вазелиновое	– 40 г/л
Антивспениватель Родорсил 426	– 20 г/л
Родопол 23 (2% раствор)	– 1,0 г/л

Таблица 1 Составы полученных рецептур
Содержание, г/л	Номер образца										Содержан. в вес.%
Наименов. компонентов	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
Тебуконазол	100	30	50	60	80	150	10	200	170	200	1-20,0
Тиабендазол	100	80	50	80	30	20	200	10	150	200	1-20,0
Пропиленгликоль	30	–	–	100	–	100	100	20	100	30	0-10,0
Глицерин	60	100	100	50	150	10	150	200	50	5,0	0,5-20,0
Смачиватель	20^а	10^а	10^и	20^а	40^а	50^т	10^т	1^а	5^т	3^т	0,1-5,0
Диспергатор	40^м	80^б	80^к	80^б	120^м	60^у	150^м	150^б	10^у	150^б	1,0-15,0
Загуститель 2% раствор	1,0^в	10^в	40^в	30^в	0,6^п	2^п	100^ш	50^щ	80^в	100^в	0,1-10,0
Консервант	0,45^г	0,042^г	0,42^г	0,3^г	0,0	0,20^ф	0,1^ф	0,15^г	0,03	0,04^г	0,0-0,045
Краситель	100^д	100^д	200^д	100^н	250^н	80^х	250^х	50,0^д	–	50^н	0-25,0
Масло	40^е	100^е	150^л	50^л	80^о	30^е	35^ь	10^л	5^л	100^е	0,5-15,0
Замасливатель	0,1^ж	1^ж	1^ж	1^ж	30^р	5^ц	45^ц	50^р	30^р	50^ц	0,01-5,0
Антивспениватель	20^з	40^з	30^з	4^з	0,4^с	1^з	20^с	30^с	35^с	40^з	0,05-4,0
Вода	До 1 л	До 1 л	До 1 л	До 1 л	До 1 л	До 1 л	До 1 л	До 1 л	До1 л	До 1 л	До 1 л

Диоктилфталат	0,1 г/л
Катионный красный СК	100 г/л
Консервант	0,45 г/л
Вода	до 1 литра

Физико-химические показатели препарата:

Вязкость	1100 мПа*с
Плотность	1096 кг/м³
рН	8,3
Дисперсность	88% частиц менее 4 мкм
Стабильность 5% суспензии	95%

Состав 2.

Тебуконазол	30 г/л
Тиабендазол	80 г/л
Глицерин	100 г/л
Сопрофор 4Д/384	80 г/л
Родасурф 860/Р	10 г/л
Масло вазелиновое	100 г/л
Антивспениватель Родорсил 426	40 г/л
Родопол 23 (2% раствор)	10 г/л
Диоктилфталат	1 г/л
Катионный красный 2СК	100 г/л
Консервант	0,042 г/л
Вода	до 1 литра

Физико-химические показатели препарата:

Вязкость	940 мПа*с
Плотность	1076 кг/м³
рН	8,2
Дисперсность	92% частиц менее 4 мкм.
Стабильность 5% суспензии	97%

Состав 3.

Тебуконазол	50 г/л
Тиабендазол	50 г/л
Глицерин	100 г/л
Сопрофор ФЛ	80 г/л
Ижепал ВС/10	10 г/л
Масло трансформаторное	150 г/л
Антивспениватель Родорсил 426	30 г/л
Родопол 23 (2% раствор)	40 г/л
Диоктилфталат	10 г/л
Консервант	0,42 г/л
Катионный красный 2СК	200 г/л
Вода	до 1 литра

Физико-химические показатели препарата:

Вязкость	890 мПа*с
Плотность	1078 кг/м³
рН	8,3
Дисперсность	91% частиц менее 4 мкм
Стабильность 5% суспензии	91%

Состав 4.

Тебуконазол	60 г/л
Тиабендазол	80 г/л
Пропиленгликоль	100 г/л
Глицерин	50 г/л
Сопрофор 4Д/384	80 г/л
Родасурф 860/Р	20 г/л
Масло трансформаторное	50 г/л
Антивспениватель Родорсил 426	4 г/л
Родопол 23 (2% раствор)	30 г/л
Диоктилфталат	1 г/л
Лак Рубин СК	100 г/л
Консервант	0,3 г/л
Вода	до 1 литра

Физико-химические показатели препарата:

Вязкость	1090 мПа*с
Плотность	1075 кг/м³
рН	7,7
Дисперсность	89% частиц менее 4 мкм
Стабильность 5% суспензии	98,5%

Состав 5.

Тебуконазол	80 г/л
Тиабендазол	30 г/л
Глицерин	150 г/л
Сопрофор 3Д/33	120 г/л
Родасурф 860/Р	40 г/л
Масло индустриальное	80 г/л
Антивспениватель-Пента 469	4 г/л
Бермоколл	0,6 г/л
Дибутилфталат	30 г/л
Лак Рубин СК	250 г/л
Вода	до 1 литра

Физико-химические показатели препарата:

Вязкость	1320 мПа*с
Плотность	108 8 кг/м³
рН	8,9
Дисперсность	94% частиц менее 4 мкм
Стабильность 5% суспензии	89%

Состав 5*

Тебуконазол	80 г/л
Тиабендазол	30 г/л
Глицерин	150 г/л
Сопрофор 3Д/33	120 г/л
Неонол	40 г/л
Масло индустриальное	80 г/л
Антивспениватель-Пента 469	4 г/л
Бермоколл	0,6 г/л
Дибутилфталат	30 г/л
Лак Рубин СК	250 г/л
Вода	до 1 литра

Физико-химические показатели препарата:

Вязкость	1410 мПа*с
Плотность	1092 кг/м³
рН	8,6
Дисперсность	93% частиц менее 4 мкм
Стабильность 5% суспензии	87%

Состав 6.

Тебуконазол	150 г/л
Тиабендазол	20 г/л
Пропиленгликоль	100 г/л
Глицерин	10 г/л
Сопрофор ДСС/7	50 г/л
Витконол НП 80	50 г/л
Масло вазелиновое	30 г/л
Антивспениватель – Родорсил 426	1 г/л
Бермоколл	2 г/л
Дипропилфталат	5 г/л
Лак Рубин СК	80 г/л
Консервант	0,2 г/л
Вода	до 1 литра

Физико-химические показатели препарата:

Вязкость	1280 мПа*с
Плотность	1093 кг/м³
РН	9,4
Дисперсность	86% частиц менее 4 мкм
Стабильность 5% суспензии	90%

Пример 2. Оценка стабильности препаратов при хранении.

Для оценки возможности хранения препаратов в течение 2-х лет при температуре от минус 10 до плюс 35°С были проведены следующие тесты:

1. Тест на ускоренное хранение: препараты выдерживали в термостате при плюс 54°С в течение 2-х недель (методика CIPAC МТ 46);

2. Тест на морозостойкость: препараты выдерживали в термостате при температуре минус 15°С в течение 10 суток (ГОСТ 9.707-81 и Surfactants and Specialties for Plant Protection, Rhodia);

3. Тест на тепловое старение: препараты выдерживали в термостате при температуре плюс 45°С 60 суток (ГОСТ 9.707-81 и Surfactants and Specialites for Plant Protection, Rhodia);

Повторность тестов – 3-х кратная.

Вязкость препаратов как до, так и после хранения определяли на вискозиметре Брукфильда, стабильность определяли по ГОСТ 16484-79 и Методике CIPAC MT161, дисперсность определяли на лазерном анализаторе частиц Fritsch-Analysette 22. Результаты представлены в табл.2.

Как видно из табл.2, новая композиция превосходит композицию по прототипу по показателям морозостойкости и стойкости к тепловому старению.

Таблица 2 ОЦЕНКА СТАБИЛЬНОСТИ ПРЕПАРАТОВ ПРИ ХРАНЕНИИ
№№	Препарат	Вид испытания	Физико-химические показатели
№№	Препарат	Вид испытания	Вязкость, мПа*с 293 К	Плотность кг/м³, 293 К	рН	Дисперсность, %	Стабильность 5% суспензии, %	Температура кристаллизации, °С
1	Образец №1	До хранения	1110	1096	8,3	<4 мкм – 88%	95	Минус 22
		После хранения при +54°С в течение 14 суток	1180	1092	8,3	<4 мкм – 85%	95,8
		После хранения при -15°С 10 суток	1160	1092	8,2	<4 мкм – 85%	96,0
		После хранения при +45°С 60 суток	1193	1093	8,3	<4 мкм – 84%	95,3
2	Образец №2	До хранения	940	1076	8,2	<4 мкм – 92%	97	Минус 25
		После хранения при +54°С в течение 14 суток	945	1078	8,2	<4 мкм – 87%	96
		После хранения при -15°С 10 суток	950	1077	8,3	<4 мкм – 85%	97
		После хранения при +45°С 60 суток	945	1077	8,3	<4 мкм – 88%	92
3	Образец №3	До хранения	890	1078	8,3	<4 мкм-91%	91	Минус 12
		После хранения при +54°С в течение 14 суток	880	1078	8,4	<4 мкм – 94%	90	Минус 12
		После хранения при +45°С 60 суток	880	1071	8,0	<4 мкм – 86%	91
4	Образец №4	До хранения	1090	1075	7,7	<4 мкм – 89%	98,5	Минус 22
		После хранения при +54°С в течение 14 суток	1096	1075	7,8	<4 мкм – 90%	98
		После хранения при -15°С 10 суток	1096	1076	7,7	<4 мкм – 89%	98,2
		После хранения при +45°С 60 суток	1097	1076	7,7	<4 мкм – 90%	99,0
5	Образец по прототипу	До хранения	1090	1052	7,6	<4 мкм – 85%	95,3	Минус 19
		После хранения при +54°С в течение 14 суток	1080	1040	7,45	<4 мкм – 74%	90,0
		После хранения при -15°С 10 суток	1020	1022	7,3	<4 мкм – 60%	83,2
		После хранения при +45°С 60 суток	1000	1020	6,4	<4 мкм – 36%	60,3
		После хранения при +45°С 60 суток	Препарат расслоился на 20%	1020	6,4	<4 мкм – 36%	60,3

Пример 3. Изучение биологической активности в опытах in vitro (на чистых культурах)

Опыты проводили в отношении таких возбудителей болезней зерновых культур как Fusarium graminearum, Botritis cinerea и Pseudomonas atrofociens.

В чашки Петри с посеянными в них колониями грибов поместили протравленные препаратами семена, выдержали в термостате в течение 3-5 суток. По окончании выдерживания измеряли зоны обеззараживания колоний грибов, сравнивая рост колоний в контроле и на среде с введенными в них протравленными семенами до и после механического истирания.

Для механического истирания протравленных семян использовали механический вибратор, на который устанавливали сито, содержащее протравленные семена, и проводили курс виброобработки в течение 15 минут при частоте 35-50 колебаний в секунду.

Как видно из табл.3, патентуемая смесь в виде препарата в форме водно-суспензионного концетрата обладала более высокой фунгицидной активностью, чем эталонный препарат на основе одного тебуконазола (раксил, ВСК). Анализ устойчивости к осыпанию семян после механического воздействия, безусловно, показывает улучшение этих характеристик в патентуемых составах по сравнению с эталоном – Раксилом и препаратом – прототипом на основе смеси диниконазола и тиабендазола.

Таблица 3 УДЕРЖИВАЕМОСТЬ ПРОТРАВИТЕЛЕЙ в ФОРМЕ ВОДНО-СУСПЕНЗИОННЫХ КОНЦЕНТРАТОВ НА СЕМЕНАХ ЯЧМЕНЯ ПОСЛЕ МЕХАНИЧЕСКОГО ИСТИРАНИЯ
ПРЕПАРАТ	НОРМА, л/тонну семян	Зона обеззараживания вокруг семени, см
		Pseudomonas atrofociens		Fusarium graminearum		Botritis cinerea
		До механ. истирания	После механ. истирания	До механического истирания	После механ. истирания	До механического истирания	После механического истирания
Препарат-прототип	0,4	3,8	2,0	4,0	2,7	4,5	3,5
Состав 1	0,4	5,9	5,8	5,5	5,5	6,0	6,0
Состав 2	0,4	4,9	4,7	4,6	4,5	5,2	5,2
Состав 3	0,4	5,2	5,2	4,9	4,9	5,1	5,0
Состав 4	0,4	6,1	6,1	5,7	5,7	5,3	5,2
Состав 7	0,4	5,7	5,6	5,2	5,2	5,6	5,5
РАКСИЛ	0,4	0	0		0	0	0
Контроль без протравливания	0		0	0	0	0	0

Пример 4. Влияние протравителей на посевные качества, рост и развитие ячменя.

Опыты проводили в лабораторных условиях в соответствии с “Методическим руководством по проведению теплично-полевых испытаний протравителей семян, фунгицидов и бактерицидов”, Черкассы, 1996 г. Протравленные в указанных нормах расхода семена проверяли на лабораторную всхожесть путем высева в рулоны, контролируя количество пророщенных семян и рассчитывая таким образом всхожесть семян в процентах. Затем для проростков через 14 дней роста определяли показатели длины стебля и корневой системы, затем высушивали растительную массу и определяли сухую массу стеблей и проростков в сравнении с контролем. Семена протравливали методом полусухого протравливания с расходом протравочного раствора – 10-11 л/тонна семян.

В табл.4 показаны результаты опытов, согласно которым патентуемый состав увеличивает всхожесть семян как в сравнении с прототипом, так и в сравнении с эталоном (препарат на основе тебуконазола Раксил, СК). Одновременно патентуемый состав оказывает некоторое ростстимулирующее действие по сравнению с прототипом – препаратом на основе диниконазола и тиабендазола.

Таблица 4 ВЛИЯНИЕ ПРОТРАВИТЕЛЕЙ НА ПОСЕВНЫЕ КАЧЕСТВА, РОСТ И РАЗВИТИЕ РАСТЕНИЙ ЯЧМЕНЯ
ПРЕПАРАТ	Норма, л/т семян	Лабораторная всхожесть, %
Контроль, без обработки	–	98	4/100	6/100
Препарат по прототипу	0,4	75	3,5/85	5,5/90
Состав 1	0,4	90	5,5/135	8,0/118
Состав 2	0,4	94	5,9/148	8,5/128
Состав 3	0,4	92	5,3/130	7,3/115
Состав 4	0,4	96	5,6/136	7,6/116
Состав 5	0,4	88	4,9/126	7,0/112
Состав 6	0,4	90	5,2/133	8,0/117
Состав 7	0,4	92	6,3/139	8,2/120
Состав 8	0,4	85	5,3/135	7,4/114
Раксил	0,4	85	5,5/120	8,0/110

Пример 5. Оценка биологической активности против корневых гнилей и головневых заболеваний в полевых испытаниях.

Опыты проводили на яровой пшенице (с.Энита) и яровом ячмене (сорт Зазерский) в Московской области и Южной предгорной зоне Краснодарского Края.

Закладку и проведение опытов проводили согласно “Методическим указаниям по государственным испытаниям фунгицидов, антибиотиков и протравителей семян сельскохозяйственных культур”, М., 1985 г. Семена пшеницы и ячменя протравливали в протравочной машине ПС-10 при норме расхода протравочного раствора – 10 литров/ тонну семян. Семена высаживались на участках по 10 м². Контроль степени пораженности фузариозными и гельминтоспориозными гнилями на различных фазах развития осуществляли путем выкапывания 10% растений и оценки степени пораженности посевов. После созревания проводили сплошную ручную уборку каждой делянки и оценивали общую урожайность посевов.

Результаты представлены в табл.5 и 6.

Установлено, что патентуемый препарат на основе тебуконазола и тиабендазола обладает высокой степенью угнетения гельминтоспориозных и фузариозных гнилей на яровых пшенице и ячмене, причем введение тиабендазола в препарат в значительной степени снижает распространение гельминтоспориозных гнилей по сравнению с однокомпонентным препаратом на основе тебуконазола – Раксил, ВСК.

Эффективность подавления пыльной и твердой головни на пшенице составляет 100%, подавление фузариозных корневых гнилей составляет 95-97%.

Таблица 5 БИОЛОГИЧЕСКАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ ПРОТРАВЛИВАНИЯ СЕМЯН ПРОТИВ КОРНЕВЫХ ГНИЛЕЙ ЯРОВОЙ ПШЕНИЦЫ сорта ЭНИТА и ЯРОВОГО ЯЧМЕНЯ сорта ЗАЗЕРСКИЙ 85 (испытания 2003 года)
Препарат	Норма расхода, л/т	Яровая пшеница, сорт Энита			Яровой ячмень, сорт Зазерский 85
		Естественный инфекционный фон			Естественный инфекционный фон
		Общая пораженность %	Пораженность фузариозными гнилями, %	Пораженность гельминтоспориозными гнилями, %.	Общая пораженность, %	Пораженность фузариозными гнилями, %	Пораженность гельминтоспориозными гнилями, %
Контроль Фаза – вторая половина кущения		24,7	13,3	11,4	21,0	4,2	16,8
Состав 1	0,4	4,7	1,1	3,6	3,6	0,4	3,2
Состав 2	0,4	7,9	1,7	6,2	6,6	1,1	5,5
Состав 3	0,4	5,8	1,4	4,4	4,9	0,9	4,0
Состав 4	0,4	4,3	1,4	2,9	3,7	0,4	2,9
Состав 7	0,4	8,6	2,1	6,5	6,3	1,3	5,0
Состав 8	0,4	7,5	1,4	6,1	5,3	1,2	4,3
Препарат-прототип	0,4	7,6	2,5	5,1	6,8	1,9	4,9
РАКСИЛ	0,4	13,3	1,4	11,9	7,8	1,4	6,4
Контроль Фаза-молочная спелость		37,5	23,8	13,7	88,8	7,7	81,1
Состав 1	0,4	13,7	4,9	8,8	39,5	0,3	39,2
Состав 2	0,4	18,0	9,4	8,6	67,3	0,8	66,5
Состав 3	0,4	16,3	6,8	9,5	48,4	0,5	51,2
Состав 4	0,4	12,3	4,0	8,3	30,6	0,5	30,1
Состав 7	0,4	19,6	9,9	9,7	45,3	0,8	44,5
Состав 8	0,4	19,5	9,6	9,9	69,3	0,6	68,7
Препарат прототип	0,4	20,4	9,9	10,5	70,3	2,4	67,9
РАКСИЛ	0,4	20,6	11,2	9,2	75,0	0,9	74,1

Таблица 6 Эффективность композиции для протравливания семян против заболеваний пшеницы (Сорт Энита, испытания 2004 года)
КУЛЬТУРА	ПРЕПАРАТ	Норма расхода, л/тонну семян	Вредный объект	Биологическая эффективность, %	Урожайность, ц/га
Пшеница яровая	Состав 1	0.4	Гельминтоспориозные корневые гнили	56
	Состав 2	0,4		47
	Состав 3	0.4		51
	Состав 4	0,4		66
	Состав 7	0,4		57
	Состав 8	0,4		49
	Препарат-прототип	0,4		48
	РАКСИЛ	0,4		13
	Состав 1	0,4	Фузариозные корневые гнили	99
	Состав 2	0,4		95
	Состав 3	0,4		97
	Состав 4	0,4		99
	Состав 7	0,4		96
	Состав 8	0,4		95
	Препарат-прототип	0,4		92
	РАКСИЛ	0.4		97
	Состав 1	0,4	Фузариозно-гельминтоспориозные гнили	72	67
	Состав 2	0,4		65	61
	Состав 3	0,4		67	65
	Состав 4	0.4		77	68
	Состав 7	0,4		66	60
	Состав 8	0,4		62	60
	Препарат-прототип	0,4		63	61
	РАКСИЛ	0,4		50	53
	Состав 1	0,4	Пыльная и твердая головня	100	45,6
	Состав 2	0,4	Пыльная и твердая головня	100	41,7
	Состав 3	0,4		100	43
	Состав 4	0,4		100	43,8
	Состав 7	0,4		100	42,1
	Состав 8	0,4		100	41,9
	Препарат-прототип	0,4		100	43,8
	РАКСИЛ	0,4		100	40,2

Формула изобретения

1. Композиция для протравливания семян в форме водно-суспензионного концентрата, содержащая в качестве активных действующих веществ фунгицид триазольного ряда и 2-(4′-тиазолил)бензимидазол (тиабендазол) (II), неионогенные и анионактивные ПАВ в качестве смачивателя и диспергатора соответственно, антивспениватель, загуститель, антифриз и краситель, консервант и воду, отличающаяся тем, что в качестве фунгицида триазольного ряда композиция содержит (RS)-1-(4-хлорфенил)-3-(1,2,4-триазол-1-ил-метил)-4,4-диметил-пентан-3-ол (тебуконазол) (I), причем соотношение активных действующих веществ I:II может изменяться от 20:1 до 1:20, в качестве антифриза – глицерин или его смеси с пропиленгликолем в соотношении от 1:0,1 до 0,1:1, а также дополнительно содержит минеральное или растительное масло и замасливатели, в качестве которых используют эфиры фталевой кислоты, при следующем общем соотношении компонентов, мас.%:

Тебуконазол	1-20
Тиабендазол	1-20
Смачиватель	0,1-5,0
Диспергатор	1,0-15
Загуститель, 2%-ный раствор	0,1-10,0
Глицерин	0,5-20,0
Пропиленгликоль	0-10,0
Минеральное или
растительное масло	0,5-15,0
Замасливатель	0,01-5,0
Антивспениватель	0,05-4,0
Краситель	0-25,0
Консервант	Не более 0,045
Вода	До 100

2. Композиция для протравливания семян по п.1, отличающаяся тем, что в качестве смачивателя она содержит по крайней мере одно неионогенное ПАВ, выбранное из группы полиоксиэтилированных и полиэтопропоксилированных жирных спиртов или алкилфенолов, включающей Родасурф 860/Р, Витконол НП80, Ижепал ВС 10 и ОП-7 или ОП-10, Неонол, а в качестве диспергатора – по крайней одно анионактивное ПАВ, выбранное из группы аммонийных солей ди- или тристирилфенилполигликолевых эфиров фосфорной или серной кислот, включающей Сопрофор ФЛ, Сопрофор 3Д/33, Сопрофор 4Д/384, Сопрофор ДСС/7.

3. Композиция для протравливания семян по п.1, отличающаяся тем, что в качестве загустителя она содержит полисахарид, выбранный из группы Родопол 23, Бермоколл, карбоксиметил- или карбоксиэтилцеллюлоза, а в качестве консерванта гексагидро-1,3,5-трис(2-гидроксиэтил)симм.триазин.

4. Композиция для протравливания семян по п.1, отличающаяся тем, что в качестве замасливателя она содержит один из эфиров фталевой кислоты, таких, как дипропилфталат, дибутилфталат или диоктилфталат, в качестве антивспенивателя – полидиметилсилоксан, выбранный из Родорсил 426 и Пента 469, а в качестве красителя – катионный красный 2С, или Лак Рубин СК, или Лак Рубин 2СК.

5. Композиция для протравливания семян по п.1, отличающаяся тем, что количество активного действующего вещества в ней составляет от 2 до 40 мас.%.

6. Способ борьбы с болезнями растений путем предпосевной обработки семян, отличающийся тем, что семена обрабатывают эффективным количеством композиции по пп.1-5.