Патент на изобретение №2154622
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МИНЕРАЛЬНОГО УДОБРЕНИЯ
(57) Реферат: Изобретение относится к производству минеральных удобрений, содержащих соли аммония, а именно к производству гранулированной нитроаммофоски. Сущность способа состоит в смешении аммонизированного упаренного нитратно-фосфатного раствора с хлоридом калия, гранулировании и сушке продукта в потоке горячих газов, образующийся в процессе производства, а также в процессе мокрого пылеулавливания разбавленный водный раствор удобрения нейтрализуют гидроксидом и/или карбонатом щелочного металла, предпочтительно калия, до pH 10,5 – 11 с отгонкой аммиака, упаривают до содержания влаги не более 30% и возвращают на стадию гранулирования, а отогнанный аммиак используют в том же производстве. При упарке разбавленного раствора отсутствует разложение солей и резко снижена коррозия оборудования. 3 з.п.ф-лы. Изобретение относится к области производства сложных минеральных удобрений, содержащих соли аммония (нитрат, фосфат) и хлорид калия. Известен способ получения минерального удобрения – аммиачной селитры, в котором упаренный до 60-86%-ной концентрации раствор удобрения, содержащего соли аммония, а именно нитрат аммония, подвергают гранулированию и сушке. Отходящие на операции гранулирования и сушки газы, содержащие пыль удобрения, очищают в скруббере, орошаемом 20%-ным водным раствором удобрения. Для подпитки циркулирующего раствора добавляют воду, а избыток скрубберного раствора выводят для упаривания до концентрации 80-86%, после чего возвращают в гранулятор [Технология аммиачной селитры. /Под ред. В.М. Олевского. – М.: Химия, 1978, c. 101-103]. По данной технологии нельзя получать удобрения с использованием хлорида калия по следующим причинам. Выпарка хлоридсодержащего раствора удобрения pH 4,5 – 5, создаваемом аммонийными солями, осложняется двумя явлениями, обусловленными наличием хлоридов: разложением аммонийных солей (см. там же, с.70) и высокой коррозией оборудования, поскольку наличие хлорид-иона в нитратном растворе резко снижает коррозионную стойкость хромоникелевых сталей, используемых обычно для изготовления оборудования на стадии упаривания. Известен способ получения минерального удобрения типа NPK путем аммонизации азотно-фосфорнокислого раствора, полученного азотнокислотным разложением фосфатного сырья (апатитового концентрата) с последующей упаркой аммонизированной пульпы, смешивания полученной пульпы с хлоридом калия, гранулирования и сушки в потоке топочных газов. Мелкую фракцию удобрения, уносимую из грануляционного аппарата с отходящими газами, улавливают в сухом виде и возвращают на стадию гранулирования в качестве ретура [Комплексная азотнокислотная переработка фосфатного сырья./ Под ред. А.Л.Гольдинова и Б. А.Копылева. – Л.: Химия, 1982, c.126-130]. Этот способ по совокупности существенных признаков наиболее близок к предлагаемому. Недостаток известного способа состоит в недостаточной степени очистки отходящих газов в процессе сухого пылеулавливания. Известный прием мокрого пылеулавливания связан с образованием значительного количества разбавленных растворов, содержащих аммоний-, нитрат- и хлорид-ион. Так, в производстве удобрения с соотношением N:P2O5:K2O, равном 1:1:1, на каждую тонну удобрения в процессах газоочистки и промывки оборудования образуется 0,22 т 20%-ного раствора удобрения, упарка которого, как сказано выше, связана с высокой коррозией оборудования и опасностью разложения аммонийных солей. Техническая задача настоящего изобретения состоит в устранении указанных недостатков. Поставленная задача решается тем, что в способе получения минерального удобрения, включающем упаривание раствора, содержащего соли аммония, смешивание полученной пульпы с хлоридом калия, гранулирование и сушку удобрения и очистку отходящих газов, образующийся разбавленный водный раствор удобрения подвергают щелочной обработке гидроксидом и/или карбонатом щелочного металла с отгонкой аммиака и упаривают с возвратом упаренного раствора на гранулирование. Щелочную обработку и отгонку аммиака можно производить на операции упаривания разбавленного раствора удобрения. Щелочную обработку разбавленного раствора удобрения производят до достижения pH 10,5 – 11,0. Другое отличие состоит в том, что в качестве щелочного агента используют предпочтительно гидроксид и/или карбонат калия. Отгоняемый аммиак можно сконденсировать в виде водного раствора для использования в том же производстве. Пример 1. В производстве NPK-удобрения путем аммонизации азотно-фосфорнокислого раствора, полученного азотнокислотным разложением апатитового концентрата, с последующей упаркой аммонизированной пульпы до содержания воды 10-12 мас. %, смешиванием ее с хлоридом калия, грануляцией и сушкой, на каждую тонну готового удобрения с соотношением N : P2O5 : K2O, равным 1:1:1, образуется 0,22 т 20%-ного водного раствора удобрения, имеющего pH на уровне 4,5 – 5. Этот раствор подвергают упарке, поддерживая pH упариваемого раствора в пределах 10,5 – 11,0 путем добавления гидроксида калия или поташа, расходуемых в количестве соответственно 33 или 41 кг. При этом получают около 160 кг аммиачной воды с концентрацией аммиака до 3,5 мас.%. Упаренная до остаточного содержания воды 30 мас.% пульпа имеет pH около 11. Количество отогнанного аммиака составило 4,4% от его общего количества в удобрении. Пример 2. Опыты проводят, как описано в примере 1, но для щелочной обработки разбавленного раствора удобрения используют эквимолярную смесь калиевого и натриевого щелочного агента. В качестве натриевого щелочного агента берут гидроксид натрия. При упаривании разбавленного раствора до содержания влаги 30 мас.% получают подвижную суспензию, содержащую около 25 об.% мелкокристаллической твердой фазы, представляющей собой фосфаты натрия, находящейся во взвешенном состоянии при кипении раствора. Пример 3. Опыты проводят, как описано в примере 1, но для щелочной обработки разбавленного раствора используют гидроксид натрия в количестве 24,3 кг в расчете на 1 т получаемого удобрения. В результате упаривания разбавленного раствора до содержания влаги 30 мас.% образуется малоподвижная суспензия, содержащая около 60 об.% твердой фазы. Таким образом, использование гидроксида и/или карбоната натрия возможно лишь в ограниченном количестве из-за недостаточной растворимости образующихся фосфатов натрия, затрудняющих упарку разбавленного раствора до содержания влаги менее 30 мас.% и транспортировку получаемой пульпы. При добавке в упариваемый раствор соединения щелочного металла аммонийные соли превращаются в соли щелочного металла, и проблема разложения солей отпадает. Проведенные испытания показали, что коррозия нержавеющей стали 12X18Н10T ври упарке хлоридсодержащего раствора отсутствует. Не обнаружено и растрескивания образцов такой стали через три месяца работы. Для сравнения указанная сталь испытана в условиях упарки разбавленного раствора такого же состава, но без добавления щелочного агента, т.е. при pH 4,5 – 5. Скорость коррозии в этих условиях достигает 0,31 г/м2  ч с образованием язв глубиной до 3 мм/год. Растрескивание сварных напряженных образцов обнаружено в течение 1 месяца.
Приведенные примеры показывают, что в предлагаемом способе получения хлоридсодержащего минерального удобрения, включающем упарку разбавленных растворов удобрения, решена задача по предотвращению разложения аммонийных солей и коррозии оборудования в процессе упарки хлоридсодержащих растворов.
Формула изобретения
PC4A – Регистрация договора об уступке патента Российской Федерации на изобретение
Прежний патентообладатель:
(73) Патентообладатель:
Дата и номер государственной регистрации перехода исключительного права: 09.02.2006 № РД0006440
Извещение опубликовано: 10.04.2006 БИ: 10/2006
Изменения:
Номер и год публикации бюллетеня: 23-2000
Извещение опубликовано: 27.04.2010 БИ: 12/2010
PD4A Изменение наименования, фамилии, имени, отчества патентообладателя
(73) Патентообладатель(и):
Адрес для переписки:
Дата публикации: 10.02.2011
|
||||||||||||||||||||||||||
