Патент на изобретение №2263126

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2263126 (13) C2
(51) МПК 7
C08L63/02, C09D163/02
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 18.01.2011 – может прекратить свое действие

(21), (22) Заявка: 2003127012/04, 05.09.2003

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

05.09.2003

(43) Дата публикации заявки: 27.03.2005

(45) Опубликовано: 27.10.2005

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 2054440 C1, 20.02.1996. SU 1754748 А, 15.08.1992. WO 03028644 А, 10.04.2003.

Адрес для переписки:

105118, Москва, ул. Вольная, 25, стр.4, АОЗТ “Лакма-Имэкс”

(72) Автор(ы):

Кудрявцев Б.Б. (RU),
Еселев А.Д. (RU),
Кульков А.А. (RU),
Гурова Н.Б. (RU)

(73) Патентообладатель(и):

АОЗТ “Лакма-Имэкс” (RU)

(54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОКРЫТИЯ НА ОСНОВЕ МОДИФИЦИРОВАННОЙ ЭПОКСИДНОЙ СМОЛЫ

(57) Реферат:

Изобретение относится к способу получения композиции для покрытия на основе модифицированной эпоксидной смолы для защиты строительных конструкций, например, в составах для наливных полов. Композиция содержит следующее соотношение компонентов в мас.%: 55,0-63,0 эпоксидной диановой смолы, аминный отвердитель – смесь 13,0-20,3 изофорондиамина и одного из аминов, выбранных из 7,0-9,0 метаксилилендиамина, или 5,0-6,0 диэтилентриамина, или 5,5-6,5 триэтилентетрамина и 2,0-2,7 трис(диметиламинометил)фенола в виде аддукта с 6,5-10,5 лапролата-803, остальное – разбавитель – смесь диоксановых спиртов и их высокомолекулярных эфиров – ЭДОС. Лапролата-803 представляет собой трициклокарбонатпропиловый эфир полиоксипропилентриола. Изобретение позволяет повысить твердость и износостойкость покрытия. 2 табл.

Изобретение относится к технологии получения лакокрасочных материалов, созданию новых структур для повышения свойств покрытий для защиты строительных конструкций, например в составах для наливных полов.

В силу экологической опасности полиуретановые материалы (использование изоцианатов), а также их невысокой химстойкости, водостойкости, высокой пористости, а также высокой стоимости они становятся менее популярными на рынке строительных материалов.

Разработан целый ряд новых соединений олигоциклокарбонатов, реакционно-активный класс соединений олигомеров под торговыми марками Лапролат 803, Лапролат 301, Лапроксид 503М и другие.

Лапролаты представляют собой продукты карбонизации эпоксидных производных полиоксипропиленов (лапролов) и имеют концевые циклокарбонатные группы. Лапролаты отверждаются по реакции уретанообразования циклокарбонат-амин с первичными алифатическими или циклоалифатическими аминами, образуя гидроксиуретановую структуру.

Лапролаты широко используются для модификации существующих полимеров.

Известно использование эпоксидных смол с лапролатами в композиции, отверждаемой аминами (SU 1754748, 1992).

Известны эпоксициклокарбонатные смолы – продукты частичной карбонизации эпоксидной смолы с переходом части эпоксидных групп в циклокарбонатные (SU 1353792, 1987).

Но главной заслугой циклокарбонатов является использование их в качестве основного компонента пленкообразующего для получения безизоцианатных полиуретанов, сочетающих хорошие прочностные свойства с высокой эластичностью.

Известна полимерная композиция для отделки материалов на водной основе, включающая эпоксидную смолу – 5-42%, отвердитель – продукт взаимодействия олигоэфиров с концевыми эпоксидными или циклокарбонатными группами с диаминами, с М.М.500-1000, содержащий 1-3% аминогрупп 5-50%, эмульгатора – 0,1-3,0%, вода – остальное.

В примере №4 описан пример для приготовления композиции для использования в качестве наливных полов. Композиция имеет следующие физико-механические показатели: прочность на сжатие 40 МПа, прочность на растяжение – 20 МПа, удельная ударная вязкость 30 кгс·см/см2, относительное удлинение при разрыве 45%. (Ru 2054440, 1992 г.)

Наиболее близким техническим решением является органно-растворимая эпоксидная композиция, содержащая эпоксидную диановую смолу, триглицидиловый эфир полиоксипропилентриола (лапроксид 503 М), трициклокарбонатпропиловый эфир полиоксипропилентриола (лапролат 803), аминофенольный отвердитель, ацетон, олигомер трифторхлорэтилена и минеральный наполнитель (Su 1754748, 92).

В патенте приведены высокие показатели покрытий по удельной ударной вязкости, химстойкости покрытия, жизнеспособность состава 30-50 мин, истираемость 2,9 мм3/м.

Целью заявляемого изобретения является повышение твердости и износостойкости покрытия.

Техническая задача решается тем, что в композиции для покрытия на основе модифицированной эпоксидной диановой смолы, включающей эпоксидную диановую смолу, трициклокарбонатпропиловый эфир полиоксипропилентриола – лапролат 803, разбавитель, в качестве аминного отвердителя используют смесь изофорондиамина и одного амина, выбранного из метаксилилендиамина, диэтилентриамина, триэтилентетрамина и ускорителя трис(диметиламинометил)фенола в виде аддукта с лапролатом 803, в качестве разбавителя – смесь дпоксановых спиртов и их высокомолекулярных эфиров – ЭДОС при следующем содержании компонентов, мас.%:

Эпоксидная смола диановая 55,0-63,0
Трициклокарбонатпропиловый
эфир полиоксипропилентриола – 6,5-10,5
Изофорондиамин – 13,0-20,3
Метаксилилендиамин – 7,0-9,0

или

Диэтилентриамин – 5,0-6,0

или

Триэтилентетрамин – 5,5- 6,5
Трис (диметиламинометил) фенол – 2,0-2,7
Разбавитель – остальное

Аминный отвердитель композиции – аддукт лапролата с аминами – получают путем нагревания всех компонентов при температуре 60-65°С в течение 2-3 ч до полной конверсии циклокарбонатных групп.

Аддукт характеризуется:

Вязкость при 25°С, сП – 1200-1350;

Цвет – светло-желтый;

М.М-900-1200.

Приводим пример получения аддукта: в реактор с обогревом мешалкой загружают 8,4 кг лапролата-803, 15,0 кг изофорондиамина, 7,01 кг метаксилилендиамина и 2,6 кг ускорителя К-54, смесь нагревают до 60-65°С в течение 3 ч до полной конверсии циклокарбонатных групп. Конверсию циклокарбонатных групп определяют методом ИК-спектроскопии по исчезновению линии, характеризующей циклокарбонатную группу, т.е. С=O.

Характеристику аддукта, содержание в нем аминных групп определяет Н-эквивалентный вес, который для него составляет 115-120.

В качестве эпоксидных смол используют: ЭД-20, ЭД-22 ГОСТ 10587, DER-330, DER-331, DER-324 фирмы «Dow Chemical Company»;

Лапролат 803 – ТУ 6-05-221-995-88, характеризуется:

Массовая доля циклокарбонатных групп, % – 21,0-31,0;

Массовая доля эпоксидных групп, % – 2,5;

Вязкость динамическая при 25°С, МПа·с – 3500-7500;

Метаксилилендиамин – МХДА

Вязкость 20°C – 6,8 сП, MM-13 6,1, фирма «Mitsubishi Gas Chemical Company».

Трис(диметиламинометил)фенол К-54 используется в качестве ускорителя реакции, фирма «Air Products»;

Плотность кг/л – 0,971;

Аминное число – 600мг НС1 /г;

Вязкость, 25°С, сП – 180-380.

В качестве изофорондиамина используют Epicure 205, фирма «Resolution Performance Products».

Ancamine 1618 фирмы «Air Products».

Диэтилентриамин, триэтилентетрамин.

ЭДОС – разбавитель – пластификатор ТУ 2493-003/3004749-93 – смесь диоксановых спиртов и их высококипящих эфиров с добавкой стабилизатора, например ионола. Характеристика: цвет – прозрачный, темно-коричневый; плотность 20°С – 1,08-0,03; число омыления 15 мг КОН/г; кислотное число – 0,3 мг КОН/г. Предлагаемая композиция состоит из 2-х компонентов: А – эпоксидная смола с разбавителем, Б – аддукт лапролата с аминами.

В табл.1 приведены рецептуры эпоксидных композиций, в табл.2 – свойства покрытий на их основе.

Благодаря присутствию в полимере эпоксидно-аминных и гидроксиуретановых фрагментов получаемые пленки сочетают достоинства обоих классов полимеров.

Рецептуры композиций, мас.%.

Таблица 1
Наименование компонентов №1 №2 №3 №4 №5 №6 Прототип
Эпоксидная смола
ЭД-20 (диановая) 63 63 55 55
ЭД-22 (диановая) 60 60 23
Разбавитель ЭДОС 7,5 7,5 7,0 7,0 6,0 6,0
Аддукт на основе лапролата и аминов
Лапролат 803 6,5 6,5 8,4 8,4 10,5 10,5 11,45
Изофорондиамин 16,0 15,0 15,0 13,0 20,3 19,3
МХДА 7,0 9,0
Диэтилентриамин 5,0 6,0
Триэтилентетрамин 5,5 6,5
К-54 (ускоритель) 2,0 2,0 2,6 2,6 2,7 2,7
Компоненты прототипа
Лапроксид 503 М 11,45
Аминофенольный отвердитель 17,3
Минеральный наполнитель 34,5
Ацетон 1,29
Олигомер-трифторхлорэтилен 0,92

Свойства композиций и покрытий на их основе.

Таблица 2
Наименование показателей №1 №2 №3 №4 №5 №6 Прототип
Время желатинизации смеси, мин 52 52 57 57 60 60 40
Вязкость смеси, МПа·с (20°С) 1700 1700 1850 1850 2100 2100 1950
Прочность при разрыве, Н/нм2 48 48 45 45 40 40 31
Относительное удлинение при разрыве, % 7,8 7,8 7,3 7,3 9,0 10,0 9,6
Твердость по Шору, Д, усл.ед. 70 70 78 78 75 75 50
Водопоглощение через 24 часа (привес),% 0,7 0,95 1,0 1,0 0,9 0,9 0,5
Кислотостойкость к Н2SO4 20% (привес), через 96 час, %, 25°С 1,79 1,7 1,8 1,8 1,7 1,7 1,8
Стойкость к истиранию, 1000 циклов, колесо CS-17 0,03 0,06 0,06 0,06 0,05 0,05 0,4
Удельная ударная вязкость, кДж/м2 37 35 40 31 41 36 55
Прочность при растяжении, МПа 40 35 33,5 30 40 37 30

Формула изобретения

Композиция для покрытия на основе модифицированной эпоксидной диановой смолы, включающая эпоксидную диановую смолу, аминный отвердитель, лапролат-803 – трициклокарбонатпропиловый эфир полиоксипропилентриола, разбавитель, отличающаяся тем, что в качестве аминного отвердителя используют смесь изофорондиамина и одного амина, выбранного из метаксилилендиамина, диэтилентриамина, триэтилентетрамина и ускорителя трис (диметиламинометил) фенола в виде аддукта с лапролатом-803, в качестве разбавителя – смесь диоксановых спиртов и их высокомолекулярных эфиров-ЭДОС, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Эпоксидная диановая смола 55,0-63,0
Трициклокарбонатпропиловый эфир
полиоксипропилентриола 6,5-10,5
Изофорондиамин 13,0-20,3
Метаксилилендиамин 7,0-9,0
или Диэтилентриамин 5,0-6,0
или Триэтилентетрамин 5,5-6,5
Трис (диметиламинометил) фенол 2,0-2,7
Разбавитель Остальное

Categories: BD_2263000-2263999