Патент на изобретение №2261848

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКА БЕТА-СИАЛОНА

(57) Реферат:

Способ получения порошка -сиалона путем карботермического восстановления каолина включает термообработку шихты в атмосфере азота при температуре 1710-1780°С в течение 5-25 мин. Шихта содержит углеродный компонент с размером частиц 20-500 нм. Средний размер частиц получаемого порошка -сиалона может регулироваться посредством использования дисперсного углеродного компонента шихты с заданным размером частиц. Технический результат изобретения – создание более скоростного и простого в реализации способа получения порошка -сиалона, позволяющего получать -сиалон с заданным размером частиц. 1 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к получению сиалоновых материалов и композиций, применяемых в различных областях науки и техники.

Известен способ [1] получения высокопористого сиалонового материала с использованием в качестве исходной шихты глинистого и углеродного компонентов при следующем соотношении компонентов в смеси, мас.%: глинистый компонент – 76-82, углеродный компонент – 18-24. При этом в качестве глинистого компонента берут каолин, в качестве углеродного – графит. Способ включает формование брикета методом прессования смеси при давлении 25-100 МПа и последующий его отжиг в атмосфере азота при 1400-1450°С в течение 3-4 ч.

Недостатком известного способа является большое (более 3 часов) время высокотемпературного обжига.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому техническому решению является способ [2] получения -сиалона (Si_6-zAl_zN_8-zO_z, z=2,7-4,0) из минерального сырья, в частности из муллитообразующей породы (каолина), путем его карботермического восстановления при температуре 1300-1500°С в течение 0,5-6 часов в атмосфере азота. Способ предполагает предварительную термообработку исходной муллитообразующей породы в присутствии щелочи для удаления аморфного оксида кремния и получения активной к карботермическому азотированию шихты с удельной поверхностью алюмосиликатного компонента более 50 м²/г.

Недостатками известного способа являются (1) сложность и длительность технологического процесса, обусловленные наличием сложных операций предварительной подготовки муллитообразующей породы, а также (2) большой разброс в размерах частиц получаемого порошка -сиалона.

Предлагаемым изобретением решается задача создания более скоростного и простого в реализации способа получения порошка -сиалона, позволяющего, кроме того, получать порошок -сиалон с заданным размером частиц.

Поставленная задача решается тем, что при получении порошка -сиалона путем карботермического восстановления каолина в атмосфере азота используют шихту, содержащую углеродный компонент с размером частиц 20-500 нм, а ее термообработку проводят при температуре 1710-1780°С в течение 5-25 мин.

При этом может быть использована шихта с заданным размером частиц углеродного компонента, определяемым исходя из соотношения

D_c=D_SIALON/1,93,

где D_c – средний размер частиц вводимого в шихту углеродного компонента,

D_SIALON – средний размер частиц получаемого порошка -сиалона.

Техническим результатом предлагаемого изобретения является обеспечение преобразования твердого алюмосиликатного компонента шихты в газообразное состояние и соответственно ускорение его реакции с твердым углеродным компонентом и газообразным азотом.

Технический результат достигается выбором температурного и временного режима проведения карботермического восстановления каолина в атмосфере азота. При температуре 1710-1780°С продукт термического разложения каолина (алюмосиликатного компонента) восстанавливается до газообразных оксидов Al₂O и SiO, после чего он быстро (в течение нескольких минут) вместе с азотом взаимодействует с частицами углеродного компонента таким образом, что частица углеродного компонента трансформируется в частицу -сиалона. Перевод алюмосиликатных компонентов в газовую фазу позволяет увеличить скорость проведения реакции образования -сиалона. Участие углеродного компонента в качестве субстрата при образовании -сиалона при взаимодействии с газообразными азотом, Al₂O и SiO позволяет регулировать размер частиц получаемого -сиалона посредством использования дисперсного углеродного компонента с заданным размером частиц.

Предлагаемый способ заключается в следующем. Исходным компонентом для получения -сиалона служит каолин (Al₂O₃·2SiO₂·2H₂O) и углеродный компонент, в качестве которого может быть использована печная сажа. Шихту готовят одним из известных способов. Например, каолин (70-80 мас.%) и печную сажу (20-30 мас.%) смешивают в присутствии воды при влажности 60-70% в лопастной мешалке в течение 15-40 мин. Полученную суспензию сушат при температуре 110-120°С. Высушенную смесь (шихту) в графитовом тигле помещают в проточную печь с графитовым нагревателем. Через рабочий объем печи организуют ток азота с расходом 1-5 л/мин. Печь разогревают до температуры 1710-1780°С со скоростью 50-100°/мин и выдерживают при этой температуре в течение 5-25 мин. Охлаждение проводят вместе с печью до комнатной температуры. Продукт извлекают из графитового тигля, тщательно перетирают и проводят аттестацию продукта с использованием рентгенофазового, электронно-микроскопического и химического анализов.

Предлагаемый способ с получением частиц -сиалона с определенным размером иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Берут 16 г (80 мас.%) просяновского каолина и 4 г (20 мас.%) углерода в виде сажи ПМ-75 (средний размер частиц углерода – 40 нм). Компоненты тщательно перемешивают в присутствии воды (влажность 65%), сушат до постоянной массы и в графитовом тигле помещают в проточную печь с графитовым нагревателем. Расход азота через рабочий объем печи – 1 л/мин. Разогрев печи осуществляют со скоростью 50°С/мин. до 1710°С. Тигель со смесью выдерживают при этой температуре 5 мин в токе азота. Тигель охлаждают до комнатной температуры вместе с печью. По данным химического и рентгенофазового анализов полученный продукт является -сиалоном общей формулы Si₃Al₃O₃N₅, примеси – SiC, AlN. Выход – 87%. По данным растровой электронной микроскопии средний размер частиц полученного порошка – 110 нм.

Пример 2. Берут 35 г (70 мас.%) кыштымского каолина и 15 г (30 мас.%) углерода в виде сажи ПМ-100 (средний размер частиц углерода – 30 нм). Компоненты тщательно перемешивают в присутствии воды (влажность 70%), сушат до постоянной массы и в графитовом тигле помещают в проточную печь с графитовым нагревателем. Расход азота через рабочий объем печи – 5 л/мин. Разогрев печи осуществляют со скоростью 70°С/мин до 1780°С. Тигель со смесью выдерживают при этой температуре 25 мин в токе азота. Тигель охлаждают до комнатной температуры вместе с печью. По данным химического и рентгенофазового анализов полученный продукт является -сиалоном общей формулы Si₃Al₃О₃N₅, примеси – SiC, AlN. Выход – 86%. По данным растровой электронной микроскопии средний размер частиц полученного порошка – 76 нм.

Пример 3. Берут 30 г (75 мас.%) глуховецкого каолина и 11,25 г (25 мас.%) углерода в виде сажи ПМ-150 (средний размер частиц углерода – 20 нм). Компоненты тщательно перемешивают в присутствии воды (влажность 60%), сушат до постоянной массы и в графитовом тигле помещают в проточную печь с графитовым нагревателем. Расход азота через рабочий объем печи – 3 л/мин. Разогрев печи осуществляют со скоростью 100°С/мин до 1750°С. Тигель со смесью выдерживают при этой температуре 15 мин в токе азота. Тигель охлаждают до комнатной температуры вместе с печью. По данным химического и рентгенофазового анализов полученный продукт является -сиалоном общей формулы Si₃Al₃О₃N₅, примеси – SiC, AlN. Выход – 85%. По данным растровой электронной микроскопии средний размер частиц полученного порошка – 65 нм.

Выбор параметров осуществления заявляемого способа обусловлен следующим.

При содержании углерода в исходной шихте менее 20 мас.% получаемый материал в качестве примеси содержит корунд. При содержании углерода в исходной шихте более 30 мас.% получаемый материал содержит более 18 мас.% SiC.

При уменьшении времени смешивания каолина и углерода менее 15 мин не происходит необходимое для достижения технического результата пространственное сопряжение частиц каолина и углеродного компонента в смеси.

При расходе азота, пропускаемого через рабочую зону печи, менее 1 л/мин его количества недостаточно для протекания реакции карботермического азотирования.

При разогреве печи до температуры термообработки со скоростью менее 50°/мин реакционная смесь длительное время находится при температуре <1500°С, при которой происходят процессы муллитизации каолина, что препятствует достижению технического результата и приводит к уменьшению содержания -сиалона в продукте синтеза.

Недостаточное время (менее 5 мин) термообработки реакционной смеси при температуре синтеза приводит к неполному протеканию химических реакций, и, как следствие, к загрязнению продукта углеродом. Термообработка свыше 25 мин приводит к спеканию (увеличению размеров частиц) продукта реакции и, следовательно, препятствует регулированию размера частиц получаемого -сиалона.

Уменьшение размера частиц углерода менее 20 нм приводит к тому, что в результате синтеза получается порошок -сиалона с размером частиц менее верхней границы области критических размеров -сиалона (D⁺ _SIALON=40-60 нм), что обуславливает его высокую активность к спеканию и, следовательно, препятствует регулированию размера частиц получаемого -сиалона. Увеличение размера частиц углерода более 500 нм уменьшению скорости образования -сиалона.

Таким образом, предлагаемый способ получения -сиалона позволяет не только уменьшить время синтеза -сиалона, но и регулировать размер частиц порошка -сиалона простым технологическим способом, исключающим ряд дополнительных операций.

Использованные источники информации:

1. Пат. RU 2191759, Анциферов В.Н., Гилев В.Г. Способ получения пористого материала, МПК С 04 В 35/599, 1999.10.26.

2. Pat. EP 0289440, Moya Corral Jose S., De Aza Pendas Salvador, Morales Poyato Francisco, Valle Fuentes Francisco J., Osendi Miranda Isabel, Martinez Caceres Rafael, Corral Martinez Ma Paz, A method for the production of beta’-sialon based ceramic powders, IPC C 01 B 21/082, C 04 B 35/58, 1988.11.02.

Формула изобретения

1. Способ получения порошка -сиалона путем карботермического восстановления каолина в атмосфере азота, отличающийся тем, что шихта содержит углеродный компонент с размером частиц 20-500 нм, а ее термообработку проводят при температуре 1710-1780°С в течение 5-25 мин.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют шихту с заданным размером частиц углеродного компонента, определяемым, исходя из соотношения

D_C=D_SIALON/1,93, где

D_C – средний размер частиц вводимого в шихту углеродного компонента;

D_SIALON – средний размер частиц получаемого порошка -сиалона.

MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 21.05.2006

Извещение опубликовано: 27.04.2007 БИ: 12/2007

MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 21.05.2006

Извещение опубликовано: 20.06.2007 БИ: 17/2007