Патент на изобретение №2261758

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2261758 (13) C2
(51) МПК 7
B01J23/75, B01J27/12, B01J27/125, B01J27/128, B01J21/04, C07C1/04
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 18.01.2011 – может прекратить свое действие

(21), (22) Заявка: 2003106307/04, 05.03.2003

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

05.03.2003

(43) Дата публикации заявки: 27.09.2004

(45) Опубликовано: 10.10.2005

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 2024297 С1, 15.12.1994. RU 2161067 C2, 27.12.2000. US 5939350 А, 17.08.1999. ЕР 857513 А, 12.08.1998.

Адрес для переписки:

664003, г.Иркутск, ул. Карла Маркса, 1, Иркутский гос. университет, патентный отдел

(72) Автор(ы):

Ким Е.Х. (RU),
Лифанов Е.В. (RU),
Скорникова С.А. (RU),
Хуторянский В.А. (RU),
Торопова А.В. (RU),
Шмидт Ф.К. (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Иркутский государственный университет (RU)

(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ СИНТЕЗА УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ CO И H2 (СИНТЕЗ ФИШЕРА-ТРОПША)

(57) Реферат:

Изобретение относится к химической отрасли, в частности к составу катализаторов, и может быть использовано для превращения синтез-газа в спирты и углеводороды. Описан катализатор для синтеза углеводородов из СО и Н2, содержащий следующие компоненты, мас.%:

активный компонент в пересчете на СоО 10-20; промотор – фтор 0.1-1.0; носитель – оксид алюминия остальное. Технический эффект – повышение конверсии СО. 1 ил., 2 табл.

Изобретение относится к химической отрасли, в частности к составу катализаторов, и может быть использовано для превращения синтез-газа в спирты и углеводороды.

Известна каталитическая композиция, состоящая из кобальта в количестве 1-50 мас.% тантала в количестве 0,05-5 мас.% и добавки инертного носителя до 100%, состоящего из диоксида кремния, оксида алюминия, диоксида титана и соответствующих смесей [1].

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является катализатор конверсии синтез-газа в углеводороды но синтезу Фишера-Тропша, представляющий собой кобальт 12-40 мас.%; мегалл платиновой группы: платина, иридий, родий или их смесь 0,1-1,9 мас.%; остальное -оксид алюминия. При этом катализатор содержит 0,25-4,75% металла платиновой группы от содержания кобальта и 1% промоторов из смеси оксидов редкоземельных элементов [2].

К недостаткам рассмотренных катализаторов следует отнести низкую степень конверсии СО в спирты и углеводороды. Использование в прототипе металлов платиновой группы обладает рядом существенных недостатков. Помимо высокой стоимости такие каталитические системы имеют серьезные ограничения но составу синтез-газа, а точнее по содержанию в нем серосодержащих соединений, являющихся каталитическим ядом для таких промоторов.

Для устранения указанных недостатков предлагается катализатор, состоящий из активного компонента Со, промотора F и носителя окиси алюминия при следующем содержании компонентов, мас.%:

Активный компонент (в пересчете на СоО) 10-20
Промотор 0,1-1,0
Носитель Остальное

Было обнаружено, что добавление фтора в концентрации от 0,1 до 1 мас.% к катализатору приводит с существенному повышению конверсии СО. Фтор может добавляться как при получении исходного носителя, так и непосредственно при приготовлении каталитической композиции.

Температура проведения реакции может колебаться в пределах от 150 до 300°С как и для обычных катализаторов синтеза Фишера-Тропша, давлении от 1 до 100 атм и объемной скорости и синтез-газа от 100 до 2000 час-1.

Предлагаемая каталитическая композиция может быть приготовлена как методом смешения (примеры 1-5), так и методом пропитки (пример 6).

Тестирование полученных катализаторов проводилось в реакторе проточного типа при Р=10 атм, Т-175°С, V катализатора 25 см3, объемная скорость синтез-газа составляла 100 ч-1. Состав синтез-газа отвечал концентрации водорода 67 об.% и концентрации СО 33 об.%

Пример 1

Каталитическая композиция, содержащая 15 мас.% кобальта (в пересчете на СоО), нанесенного на окись алюминия без фтора. Остальное – окись алюминия.

Пример 2

Каталитическая композиция, содержащая 15 мас.% кобальта (в пересчете на СоО) и 0,27 мас.% фтора. Остальное – окись алюминия.

Пример 3

Каталитическая композиция, содержащая 15 мас.% кобальта в пересчете на СоО и 1,0 мас.% фтора. Остальное – окись алюминия.

Пример 4.

Каталитическая композиция, содержащая 15 мас.% кобальта в пересчете на СоО и 1,8 мас.% фтора. Остальное – окись алюминия.

Пример 5

Каталитическая композиция, содержащая 10 мас.% кобальта в пересчете на СоО и 1 мас.% фтора. Остальное – окись алюминия.

Пример 6

Каталитическая композиция, содержащая 20 мас.% кобальта в пересчете на СоО и 1 мас.% фтора. Остальное – окись алюминия.

В табл.1 представлены результаты влияния фтора на конверсию СО в синтез-газе, полученные при одинаковых условиях (Т, °С и линейных скоростях). Как видно из сравнения примера 1 и примера 2 (табл.1), фтор является промотором кобальтовых катализаторов синтеза Фишера-Тропша, так как ею введение оказывает заметное влияние на увеличение конверсии СО.

Таблица 1
Влияние фтора на конверсию СО в синтез-газе
№ примера Содержание кобальта, мас.% Содержание фтора, мас.% Конверсия СО, %
1 15 0 55,7
2 15 0,27 71,6
3 15 1,0 61,7
4 15 1,8 19,1
5 10 1,0 59,5
6 20 1,0 65

Таблица 2
Сравнительные данные по конверсии СО известные и предлагаемой каталитической композиции
Известный катализатор Предлагаемый катализатор
Состав, мас.% Конверсия СО,% Состав, мас.% Конверсия СО, %
Co – 20 Pt – 0,17 40 Со – 15F – 0,27 71,6
Со – 20 Rh – 0,33 53 Со – 15 F – 1 61,7
Со – 20 Ir – 0,33 53 Со – 20 F – 1 65

Сравнительные данные по конверсии СО известные и предлагаемой каталитической композиции представлены в табл.2. Как видно из сравнения данных примера 1 и прототипа, введение в состав каталитической композиции фтора существенно повышает конверсию синтез-газа (табл.2) в СФТ. Из данных, представленных в табл.1, видно, что увеличение содержания фтора от 1 до 1.8 мас.% приводит к снижению каталитической активности. Как показали наши исследования, оптимальным является соотношение 0,1-1,0 мас.% фтора. Влияние концентрации фтора в каталитической композиции на конверсию синтез-газа наглядно проиллюстрировано на чертеже.

Источники информации

1. Заявка РФ RU 99107576.

2. Патент РФ RU 2027297, МПК6 В 01 J 23/89, С 07 С 1/04.

Формула изобретения

Катализатор для синтеза углеводородов из CO и H2, состоящий из активного компонента CO, промотора и носителя – оксида алюминия, отличающийся тем, что в качестве промотора он содержит фтор при следующем содержании компонентов, мас.%:

Активный компонент в пересчете на СоО 10-20
Промотор 0.1-1.0
Носитель Остальное

РИСУНКИ

Categories: BD_2261000-2261999