Патент на изобретение №2261292

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2261292 (13) C2
(51) МПК 7
C23F11/04
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 18.01.2011 – прекратил действие

(21), (22) Заявка: 2002124412/02, 12.09.2002

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

12.09.2002

(43) Дата публикации заявки: 20.04.2004

(45) Опубликовано: 27.09.2005

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
ТУРБИНА Е.Г. и др. Защита стали от коррозии в соляной кислоте продуктами конденсации аминов и альдегидов. Сборник статей «Ингибиторы коррозии металлов». ЦНИИ технологии судостроения. М.: Судостроение, 1965, с.124-129. RU 2173734 С2, 20.09.2001. RU 2126851 C1, 27.02.1999. ЕР 0219363 A1, 22.04.1987.

Адрес для переписки:

414025, г.Астрахань, ул. Татищева, 16, АГТУ

(72) Автор(ы):

Кравцов Е.Е. (RU),
Михайленко Т.А. (RU),
Парамзин В.В. (RU),
Старкова Н.Н. (RU),
Калиев С.Г. (RU),
Кондратенко Т.С. (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Астраханский государственный технический университет (RU)

(54) ИНГИБИТОР КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ В СОЛЯНОЙ И СЕРНОЙ КИСЛОТАХ

(57) Реферат:

Изобретение относится к области защиты металлов от коррозии в соляной и серной кислотах с помощью ингибиторов и может быть применено при травлении металлов в соляной и серной кислотах, а также для кислотных очисток оборудования. Ингибитор содержит, мас.%: n-иодбензаль-2-амино-5-нитрофенол 20,9-29,2; 5-бром-3-втор-бутил-6-метилурацил 33,5-42,9; уротропин 27,5-45,6. Использование ингибитора позволяет повысить степень защиты от коррозии стали, титана и хрома, а также снизить наводороживание стали. 2 табл.

Предлагаемое изобретение относится к области защиты металлов от коррозии в соляной и серной кислотах с помощью ингибитора.

Известно использование уротропина для защиты стали в серной и соляной кислотах (Алцыбеева А.И., Левин С.З. Ингибиторы коррозии металлов – Л.: Химия, 1968, с.28-29). Однако защитный эффект уротропина для стали невелик и еще значительно меньше для других металлов. К недостаткам уротропина надо отнести и большую дозу его для достижения защитного эффекта (концентрация ингибитора составляет 2% или примерно 20 г/л, что значительно больше обычной порции замедлителя коррозии).

Наиболее близким к предлагаемому ингибитору по технической сущности и получаемому результату является продукт конденсации анилина и капринового альдегида (Турбина Е.Г., Ключников Н.Г. Защита стали от коррозии в соляной кислоте продуктами конденсации аминов и альдегидов. Сборник статей «Ингибиторы коррозии металлов». ЦНИИ технологии судостроения, изд. Судостроение, 1965 г., с. 124-129). Известный ингибитор защищает сталь лучше, чем уротропин, но степени защиты все же недостаточно велики (в 3, 5, 7 и соляной кислоте они составляют соответственно 92,07, 95,50 и 97,29%). Еще меньше эффективность защиты для титана и хрома. Известный ингибитор слабо тормозит наводороживание стали.

Задача, на решение которой направлено предлагаемое изобретение, заключается в создании ингибитора кислотной коррозии не только стали, но и титана и хрома. Разработанный ингибитор, состоящий из 3-х компонентов, обладает защитной способностью, значительно превосходящей таковую для известного ингибитора для всех трех названий металлов и, к тому же, существенно понижающий наводороживание стали. Высокая эффективность предлагаемого ингибитора связано с взаимным усилением совместного защитного действия (синергизмом) компонентов ингибитора. Для достижения указанной технической задачи предлагается в растворы серной и соляной кислот добавлять ингибитор. Содержащий в своем составе продукт конденсации амина и альдегида, в качестве которого берется n-иодбензаль-2-амино-5-нитрофенол, 5-бром-3-втор-бутил-6-метил-урацил и уротропин. Два первых вещества имеют следующее строение.

Компоненты ингибитора берутся в следующих концентрациях, мас.%:

n-иодбензаль-2-амино-5-нитрофенол 20,9-29,2
5-бром-3-втор-бутил-6-метил-урацил 33,5-42,9
уротропин 27,5-45,6

Растворение компонентов проводят в последовательности: продукт конденсации, производное урацила, уротропин.

Опыты по изменению скорости коррозии проводились гравиметрическим методом, наводороживание стали определялось на крутильной машине К-5 по числу оборотов образца стали до излома.

Результаты опытов собраны в таблицах 1 (опыты предлагаемым ингибитором) и 2 (с известным). Кроме того, приведены примеры проведенных опытов.

Пример 1. В 500 мл 5 н серной кислоты вводились 2,5 ингибитора, содержащего 29,2% продукта конденсации, 42,9% производного урацила и 27,9% уротропина. Компоненты по отдельности в названной последовательности растворялись в серной кислоте при энергичном перемешивании. В каждом опыте испытывались три стальных образца, имеющих размер 30×20×0,8 мм. При 20±1°С опыт продолжался 50 часов, при 90±1°С 0,5 часа. Образцы предварительно обрабатывались тонкой наждачной шкуркой, обезжиривались ацетоном, выдерживались в эксикаторе над хлоридом кальция в течение 2 часов и взвешивались на аналитических весах. Полученная по результатам взвешиваний скорость коррозии стали в чистой кислоте составляла при 20°С 9,2×10-4 г/дм2·час, при 90°С 45,87 г/дм2·час в ингибированной кислоте соответственно 7,9×10-6 и 0,297 г/дм2·час.

Из названных величин скоростей коррозии были вычислены коэффициенты торможения ингибитора (где V1 и V2 – скорости коррозии соответственно в чистой и ингибированной кислотах) при 20°С, равные 119,2 и 158,1 при 90°С. Найденные из K1 степени защиты составили для 20°С 99,16 или 99,2%, для 90°С 99,37 или 99,4%.

Проведенные аналогичные опыты с отдельными компонентами ингибитора дали следующие величины К1 для продукта конденсации 3,4% для производного урацила 3,9; для уротропина 2,1. Теоретический коэффициент торможения для смеси, найденный путем частных коэффициентов для каждого компонента, составляет 27,8, то есть в 4 раза меньше, чем экспериментная величина K1=119,2. Следовательно, совместное действие компонентов приводит к значительному увеличению защитной эффективности предлагаемого ингибитора на стали. Косвенно на тот же эффект указывает повышение катодной и анодной поляризации в присутствии предлагаемого ингибитора, достигающей соответственно 120-140 металлов (для катодной кривой) и 70 – 80 металлов (для анодной). В случае введения в кислоту отдельных компонентов ингибитора поляризация в 3,4 раза ниже.

Для определения наводороживания стали проволочные образцы ее длиной 150 мм скручивались до излома на крутильной машине. В случае образцов, которые не травились в кислоте, число оборотов до излома составляло 55, для травления образцов в чистой кислоте 2, для кислоты с добавкой предлагаемого ингибитора 27 уменьшение числа оборотов для образцов в чистой кислоте n1=53, в ингибированной n2=28, отсюда был рассчитан коэффициент уменьшения наводороживания , степень защиты от наводороживания . Опыты проводились в 5-10 повторностях.

В последних сериях опытов данного примера были определены степени защиты от коррозии и от наводороживания для известного ингибитора (концентрация 5 г/л). Методика работы была той же, как и при опытах с предлагаемым ингибитором. Степень защиты стали от коррозии составила 91,7%; от наводороживания 8%.

Пример 2. Определялось торможение коррозии титана в 7 н соляной кислоте при 90°С с помощью предлагаемого и известного ингибиторов.

Методика опытов и расчетов не отличалась от использованной в примере 1 для коррозионных испытаний.

Найденный для титана коэффициент торможения предлагаемым ингибитором составил 12,4, степень защиты 91,9%. Для отдельных компонентов ингибитора частные коэффициенты торможения оказались равны: для продукта конденсации 1,3; для производного урацила 2,1 и уротропина 1,4. Таким образом, теоретический коэффициент составил 3,8 или почти в три раза меньше, чем для предлагаемого ингибитора. Следовательно, и в этом случае происходит явное усиление взаимного влияния компонентов торможения коррозии титана.

Для известного ингибитора, который был взят в концентрации 5 г/л, степень защиты титана в 7 н соляной кислоте при 90±1°С составила 45,9%.

Пример 3. Определялось торможение коррозии хрома в 5 н соляной кислоте при 90±1°С. Концентрация предлагаемого ингибитора и другие условия не отмечались от опыта в примере 1 (лишь размер образца был уменьшен вдвое, а время опыта в 2 раза увеличено). Степень защиты (и коэффициенты торможения) для температуры 90±1°С составляет 79,2% (4,8). Для отдельных компонентов ингибитора коэффициенты торможения имеют величины: для продукта конденсации 1,3; для производного урацила 1,3; для уротропина 1,1. Теоретический коэффициент торможения равен 1,8, то есть более чем в два раза меньше, чем полученные в опытах результаты. Таким образом, для предлагаемого ингибитора и для хрома наблюдается значительный эффект синергизма компонентов, если брать предлагаемый ингибитор в целом.

Сопоставление результатов, приведенных в таблицах и примерах, позволяет сделать следующие выводы:

1. Предлагаемый ингибитор защищает испытанные металлы более эффективно, чем известный, что особенно заметно для титана и хрома.

2. Весьма существенно превосходство предлагаемого ингибитора по сравнению с известным по торможению наводороживания стали.

Проведено дополнительно сравнительное изучение предлагаемого ингибитора с широко применяемым в практике ингибитором ПБ – 5, свидетельствует о преимуществе первого как по замедлению коррозии стали (например, коэффициенты торможения для предлагаемого ингибитора более 100, а для известного примерно 40), так и по устойчивости в травильных растворах (предлагаемый ингибитор не коагулирует ни в одной из испытанных кислот, в то время как ПБ – 5 коагулирует в обеих кислотах).

Коагуляция ингибитора ПБ – 5 наблюдается при накоплении солей в травильном растворе, что резко снижает защитное действие ингибитора. В тех же условиях эффективность предлагаемого ингибитора остается высокой.

Предлагаемый ингибитор можно рекомендовать для травления стали, титана и хромированных деталей, а также для кислотных очисток поверхностей указанных металлов.

Таблица 1
Торможение коррозии стали, титана и хрома и замедление наводороживания стали в серной и соляной кислотах предлагаемым ингибитором

п/п
Металл Концентрация компонентов ингибитора, мас.% Кислота и ее концентрация, г/экв./л Температура, °С Степень защиты, %
От коррозии От наводороживания
Продукт конденсации Производные урацила Уротропин
1 2 3 4 5 6 7 8 9
1 Сталь 20,9 33,5 45,6 HCl 3 20 98,9 23,1
2 Сталь 25,0 38,7 36,3 HCl 3 20 99,6
3 Сталь 29,2 42,9 27,9 HCl 3 20 99,8 34,3
4 Сталь 20,9 33,5 45,6 HCl 5 20 98,1 24,3
5 Сталь 25,0 38,7 36,3 HCl 5 20 98,7
6 Сталь 29,2 42,9 27,9 HCl 5 20 99,7 35,4
7 Сталь 20,9 33,5 45,6 HCl 7 20 94,0
8 Сталь 25,0 38,7 36,3 HCl 7 20 96,9
9 Сталь 29,2 42,9 27,9 HCl 7 20 99,5
10 Сталь 20,9 33,5 45,6 HCl 3 90 94,5
11 Сталь 25,0 38,7 36,3 HCl 3 90 96,3
12 Сталь 29,2 42,9 27,9 HCl 3 90 99,7
13 Сталь 20,9 33,5 45,6 HCl 5 90 94,9
14 Сталь 25,0 38,7 36,3 HCl 5 90 97,6
15 Сталь 29,2 42,9 27,9 HCl 5 90 99,7
16 Сталь 20,9 33,5 45,6 HCl 7 90 96,0
17 Сталь 25,0 38,7 36,3 HCl 7 90 98,2
18 Сталь 29,2 42,9 27,9 HCl 7 90 99,2
19 Сталь 20,9 33,5 45,6 H2SO4 3 20 96,2 23,1
20 Сталь 25,0 38,7 36,3 H2SO4 3 20 96,3
21 Сталь 29,2 42,9 27,9 H2SO4 3 20 98,1 32,2
22 Сталь 20,9 33,5 45,6 H2SO4 5 20 95,8 23,3
23 Сталь 25,0 38,7 36,3 H2SO4 5 20 97,1
24 Сталь 29,2 42,9 27,9 H2SO4 5 20 99,2 47
25 Сталь 20,9 33,5 45,6 H2SO4 3 90 94,2
26 Сталь 25,0 38,7 36,3 H2SO4 3 90 97,7
27 Сталь 29,2 42,9 27,9 H2SO4 3 90 99,3
28 Сталь 20,9 33,5 45,6 H2SO4 5 90 93,9
29 Сталь 25,0 38,7 36,3 H2SO4 5 90 97,3
30 Сталь 29,2 42,9 27,9 H2SO4 3 90 99,4

1 2 3 4 5 6 7 8 9
31 Титан 20,9 33,5 45,6 HCl 7 20 76,5
32 Титан 25,0 38,7 36,3 HCl 7 20 79,2
33 Титан 29,2 42,9 27,9 HCl 7 20 81,1
34 Титан 20,9 33,5 45,6 HCl 7 90 85,5
35 Титан 25,0 38,7 36,3 HCl 7 90 87,9
36 Титан 29,2 42,9 27,9 HCl 7 90 91,9
37 Титан 20,9 33,5 45,5 H2SO4 8 20 70,3
38 Титан 25,0 38,7 36,3 H2SO4 8 20 73,3
39 Титан 29,2 42,9 27,9 H2SO4 8 20 75,1
40 Титан 20,9 33,5 45,6 H2SO4 8 90 79,2
41 Титан 25,0 38,7 36,3 H2SO4 8 90 80,9
42 Титан 29,2 42,9 27,9 H2SO4 8 90 87,0
43 Хром 20,9 33,5 45,6 HCl 5 90 69,2
44 Хром 25,0 38,7 36,3 HCl 5 90 73,5
45 Хром 29,2 42,9 27,9 HCl 5 90 79,2
46 Хром 20,9 33,5 45,6 H2SO4 5 90 65,2
47 Хром 25,0 38,7 36,3 H2SO4 5 90 68,4
48 Хром 29,2 42,9 27,9 H2SO4 5 90 73,8

Таблица 2
Торможение коррозии стали, титана и хрома, а также уменьшение наводороживания стали в серной и соляной кислотах известным ингибитором (продуктом конденсации анилина с каприновым альдегидом 5 г/л).
Металл Кислота и ее концентрация, экв/л Температура, °C Степень защиты, %
От коррозии От наводороживания
1 2 3 4 5
Сталь HCl 3 20 92,07 2
Сталь HCl 5 20 95,5 3
Сталь HCl 7 20 97,29 5
Сталь HCl 3 90 92,9
Сталь HCl 5 90 94,3
Сталь HCl 7 90 95,6
Сталь H2SO4 3 20 91,9 6
Сталь H2SO4 5 20 91,3 8
Сталь H2SO4 3 9 92,3
Сталь H2SO4 5 90 94,1
Титан HCl 7 20 30,1
Титан HCl 7 90 45,9
Титан H2SO4 8 20 32,3
Титан H2SO4 8 90 33,5
Хром HCl 5 90 43,3
Хром H2SO4 5 90 49,1

Формула изобретения

Ингибитор коррозии металлов в соляной и серной кислотах на основе продукта конденсации амина с альдегидом и уротропина, отличающийся тем, что в качестве продукта конденсации он содержит n-иодбензаль-2-амино-5-нитрофенол и дополнительно включает в свой состав 5-бром-6-втор-бутил-6-метилурацил при следующих концентрациях компонентов, мас.%:

n-иодбензаль-2-амино-5-нитрофенол 20,9-29,2
5-бром-6-втор-бутил-6-метилурацил 33,5-42,9
Уротропин 27,9-45,6


MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 13.09.2006

Извещение опубликовано: 20.08.2007 БИ: 23/2007


Categories: BD_2261000-2261999