|
|
(21), (22) Заявка: 2003129832/04, 09.10.2003
(24) Дата начала отсчета срока действия патента:
09.10.2003
(43) Дата публикации заявки: 27.03.2005
(45) Опубликовано: 20.08.2005
(56) Список документов, цитированных в отчете о поиске:
SU 1831871 A3, 27.05.1995. SU 419531, 09.08.1974. RU 2202582 С2, 20.04.2003. DE 4139382 A1, 04.06.1992.
Адрес для переписки:
117571, Москва, пр-т Вернадского, 86, Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова
|
(72) Автор(ы):
Бабакова О.К. (RU), Огородникова Т.В. (RU), Кочетков В.М. (RU), Тимофеев В.С. (RU)
(73) Патентообладатель(и):
Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова (RU)
|
(54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ АНТИКОРРОЗИОННОЙ ЗАЩИТЫ
(57) Реферат:
Настоящее изобретение относится к композициям для нанесения антикоррозионного покрытия на железобетон, бетон, кирпич и может быть использовано для антикоррозионной защиты бетонных перекрытий, крупногабаритных металлических емкостей, трубопроводов, бетонных перекрытий, кирпичных фундаментов, полов, животноводческих ферм, бассейнов, находящихся под воздействием атмосферных осадков, воздушных и водных сред. Кроме того, предлагаемое покрытие можно использовать для защиты воздуховодов, трубопроводов и других металлических конструкций в производственных зданиях, вблизи производственных предприятий, имеющих выбросы в атмосферу и способных вызывать коррозию. Поставленная задача решается тем, что в состав покрытия входит сополимер винилового эфира и метилметакрилата, получаемый сополимеризацией винилбутилового эфира и метилметакрилата при массовом соотношении 3-6:1 в.ч. в присутствии азобисизобутиронитрила, с последующим растворением его в толуоле, который после испарения покрывает поверхности защитной пленкой, предохраняющей от разрушения. 3 ил., 10 табл. 
Изобретение относится к композициям для антикоррозионной защиты железобетонных поверхностей, многослойных панелей из бетона; кирпича и оштукатуренных поверхностей, полов в стойлах животных, находящихся под воздействием воздушных и водных агрессивных сред.
Особенно актуальна задача создания антикоррозионных покрытий для защиты железобетонных конструкций, балок, перекрытий на промышленных предприятиях, работающих с агрессивными средами, а так же для гидроизоляции сооружений от воздействия агрессивных вод с рН 6.
Наиболее рациональным в этом случае являются покрытия на основе полимерных связующих, так как они обеспечивают простоту нанесения и долговечность покрытия.
Широко используются в качестве защитных и антикоррозионных средств, покрытия на основе акриловых полимеров и эпоксидных смол.
Известны:
1 – Патент 94035362, кл. C 09 D 123/34, 157/02, 5/08.
2 – А.С. 1473326 (13) С, кл. C 09 D 175/06, 5/08.
3 – Патент 94003348, кл. C 09 D 195/00.
4 – А.С. 1831871, кл. С 09 D 5/08, 127/18.
5 – А.С. 2010828, кл. C 09 D 195/00.
Антикоррозионные покрытия на основе метилметакрилата, перхлорвиниловой смолы, полибутилметакрилата и композиции из обессеренного битума и эпоксидной смолы, для защиты от коррозии железобетонных конструкций, для защиты бассейнов, полов на животноводческих комплексах, а так же в качестве строительных изоляционных материалов.
Покрытия на основе обессеренного битума с остаточным содержанием серы 0,3-0,6 мас.%, в расчете на 100 мас.ч. исходного битума, 25-31% наполнителя и эпоксидной смолы 5-9 мас.%. Недостатком этого покрытия является низкая морозостойкость, растрескивание при перепадах температур, дороговизна, повышенная трудность при нанесении покрытия, большой расход (500 г на 1 м2) и время отверждения около 2 часов.
Ближайшим по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является антикоррозионная композиция, включающая метилметакрилат, полибутилметакрилат, полиизоцианат, перекись водорода, перхлорвиниловая смола, дивинилбензол, амин, базальтовая чешуя [А.С. 1831871, кл. C 09 D 5/00, 127/48, 5/08. Ефанова В.В., Петухов Н.П.], состав наносится специальным приспособлением.
Предложенная авторами композиция имеет сложный состав, недостаточную коррозионную стойкость, низкую морозостойкость, длительный период высыхания (отверждения) [10 дней], дорогой наполнитель – базальтовая чешуя и как следствие повышенный расход на 1 м2 и дороговизна.
Технической задачей предлагаемого изобретения является повышение коррозионной стойкости, повышение морозостойкости, снижение периода высыхания, уменьшение расхода покрытия на 1 м2 и упрощение технологии нанесения покрытия, снижение стоимости покрытия.
Данный технический результат достигается тем, что антикоррозионная композиция в качестве связующего содержит сополимер метилметакрилата с винилбутиловым эфиром, полученный сополимеризацией метилметакрилата с винилбутиловым эфиром в присутствии азобисизобутиронитрила с последующим растворением сополимера в толуоле при следующем соотношении компонентов:
Сополимер метилметакрилата и винилбутилового эфира 15-25 мас.%.
Толуол – остальное.
Сополимер ВБМ получают совместной сополимеризацией метилметакрилата с винилбутиловым эфиром при соотношении 1:(3-6) в.ч. в присутствии азобисизобутиронитрила с последующим растворением его (сополимера) в толуоле.
Сополимер ВБМ получают совместной сополимеризацией метилметакрилата с винилбутиловым эфиром при соотношении 1:3 в присутствии катализатора: азобисизобутиронитрила. После вызревания и отдувки непрореагировавших мономеров, сополимер в количестве 15-25 мас.% растворяют в толуоле и расфасовывают в тару. Анализ вязкости проводился на вискозиметре ВЗ-3.
Готовый толуольный раствор сополимера наносится на бетонные, кирпичные, железобетонные поверхности распылением или кистью. Период высыхания 20-30 мин, 15-25 мас.% толуольный раствор сополимера – прозрачная однородная жидкость без механических примесей.
Нанесение покрытия на бетон и кирпич осуществлялось покрытием кистью, с последующим высушиванием, а металлических трубных – путем окунания в раствор.
Испытания проводились в следующих средах:
– 3 мас.% водный раствор NaOH,
– 3 мас.% водный раствор Н2SO4,
– хозвода рН 6÷8.
Толщина покрытия при числе слоев n=2 раствором, содержащим 15 мас.% сополимера ВБМ в толуоле равнялось 0,000078 м.
Толщина покрытия при числе слоев n=2 раствором 25 мас.% сополимера в толуоле равнялась 0,0001 м. Бесцветного до светло-желтого цвета. Условная вязкость 40-60 сСт. Плотность пленки по маятниковому прибору М-3 0,5 условных единиц.
Массовая доля нелетучих – 15-25 мас.%. Обладает высокой адгезией к металлическим поверхностям, бетонным, железобетонным кирпичным поверхностям, равной 1-2 балла. В нем хорошо растворяются различные пигменты, что придает покрытию любой цвет.
Испытания образцов, покрытых раствором сополимера ВБМ, проводились весовым методом по ГОСТ 7025-78. Нанесение покрытий на образцы бетона размером 70×70×70 мм и на образцы кирпича размером 125×250×75 мм на образцы трубы d 25×2,5, l=50 мм.
Толщина покрытия при числе слоев n=3 15 мас.% раствором сополимера в толуоле – 0,00011 м.
Толщина покрытия при числе слоев n=3 25 мас.% раствором сополимера в толуоле – 0,00017 м.
Для сравнения брались образцы без покрытия и образцы, покрытые раствором сополимера.
Недостатками прототипа являются:
1. Низкая морозостойкость покрытия. Количество циклов замораживания у прототипа – 30.
2. Гидрофильность покрытия по отношению к влаге больше в 3-4 раза.
3. Период высыхания на воздухе 10 дней.
4. Отверждение осуществляется только при комнатной температуре 3-4 часа.
5. Аминосоединения (амин, диэтаноламинмалеинат, диметиламин) – вредные соединения, обладающие канцерогенными свойствами.
6. Из-за наличия базальтового наполнителя поверхность после покрытия шероховатая и имеет темный цвет.
7. Необходимы специальные устройства для нанесения покрытия.
Достоинства композиции защитного покрытия железобетона, бетона, кирпича, отштукатуренных поверхностей по сравнению с прототипом:
1. Стойкость бетона, кирпича, отштукатуренной поверхности благодаря покрытию повышается на 5-6 баллов.
2. Морозостойкость покрытия в 5-6 раз выше, чем у прототипа.
3. Влагопроницаемость покрытия в 3-4 раза меньше, чем у прототипа.
4. Покрытие стойко по отношению к воздействию агрессивных сред с рН 6.
5. Расход покрытия на 1 м2 меньше в 7-8 раз.
6. Стоимость ниже в 5-6 раз.
7. Технология нанесения покрытия проста и может быть организована на любой стройплощадке.
Количественный интервал по содержанию сополимера ВБМ в толуоле подтверждается примерами (табл. 1, 2, 5) и выбран в интервале 15-25 мас.% и обусловлен тем, что при содержании сополимера ВБМ в растворе толуола менее 15 мас.% количество покрытия меньше и влагопроницаемость больше, больше коррозия. При содержании сополимера в растворе толуола более 25 мас.% – нецелесообразно, т.к. качественные показатели не улучшаются, а расход покрытия на 1 м2 поверхности увеличивается.
Таблица 1 Результаты испытания 15-25 мас.% сополимера ВБМ в толуоле на кирпиче |
| Соотношение ВБЭ:ММА, вес. частях |
Морозостойкость, циклов |
Период высыхания, мин |
Адгезия, балл. |
Коррозионная стойкость, балл. |
ОТХОДЫ |
| n=2 |
n=3 |
n=2 |
n=3 |
| 1:1 |
120 |
25 |
2 |
2 |
2 |
2 |
ММА |
| 2:1 |
150 |
26 |
2 |
2 |
2 |
2 |
ВБЭ, ММА |
| 3:1 |
170 |
28 |
1 |
1 |
1 |
1 |
– |
| 4:1 |
170 |
30 |
1 |
1 |
1 |
1 |
– |
| 5:1 |
170 |
31 |
1 |
1 |
1 |
1 |
– |
| 6:1 |
170 |
32 |
1 |
1 |
1 |
1 |
– |
| 7:1 |
170 |
35 |
3 |
3 |
2 |
2 |
ВБЭ |
Таблица 2 Результаты испытаний 15-25 мас.% сополимера ВБМ в толуоле на бетоне |
| Соотношение мономеров в вес. частях |
Морозостойкость, циклов |
Период высыхания, мин |
Адгезия, балл. |
Коррозионная стойкость, балл. |
ОТХОДЫ |
| n=2 |
n=3 |
n=2 |
n=3 |
| 1:1 |
120 |
25 |
3 |
3 |
2 |
2 |
ММА |
| 2:1 |
150 |
26 |
2 |
2 |
2 |
2 |
ВБЭ, ММА |
| 3:1 |
170 |
28 |
1 |
1 |
1 |
1 |
– |
| 4:1 |
170 |
30 |
1 |
1 |
1 |
1 |
– |
| 5:1 |
170 |
31 |
1 |
1 |
1 |
1 |
– |
| 6:1 |
170 |
32 |
1 |
1 |
1 |
1 |
– |
| 7:1 |
170 |
35 |
1 |
1 |
2 |
2 |
ВБЭ |
Таблица 3 Изменение массы образцов от длительности пребывания в щелочной среде рН 9 |
| Дни |
Образцы ст.3, покрытые покрытые сополимером, г |
Образцы покрытые лаком, г |
Образцы без покрытия, г |
| n=2 |
n=3 |
n=2 |
n=3 |
| 7 |
97,5689 |
96,0982 |
97,7908 |
96,4848 |
95,1335 |
| 14 |
97,6004 |
96,1046 |
97,8292 |
96,5966 |
95,1330 |
| 21 |
97,5817 |
96,0788 |
97,8199 |
96,5432 |
95,0936 |
| 28 |
97,5845 |
96,0777 |
97,8467 |
96,5487 |
95,0668 |
| 35 |
97,5035 |
96,0701 |
97,7724 |
96,4964 |
95,0234 |
| 42 |
97,5731 |
96,0650 |
97,7208 |
96,4643 |
95,0578 |
| 49 |
97,5401 |
96,0498 |
97,7135 |
96,4630 |
94,9230 |
| 133 |
97,5885 |
96,1041 |
отслоение |
96,3045 |
отслоение |
Таблица 4 Рост влажности образцов бетона, покрытого раствором сополимера ВБМ в зависимости от времени испытаний |
% влажности среда |
Время испытаний |
| 5 дней |
10 дней |
15 дней |
20 дней |
1 |
2 |
в |
0 |
и |
в |
0 |
и |
в |
0 |
и |
в |
| Кислая (2% Н2SO4) |
– |
0,7 |
0,72 |
– |
1,2 |
1,15 |
– |
1,38 |
1,22 |
– |
1,51 |
1,35 |
| Щелочная (2% NaOH) |
2,1 |
0,17 |
0,11 |
3,0 |
0,23 |
0,15 |
3,56 |
0,27 |
0,22 |
3,7 |
0,3 |
0,24 |
| Нейтральная (вода) |
1,95 |
0,12 |
0,11 |
3,0 |
0,23 |
0,15 |
3,56 |
0,27 |
0,22 |
3,7 |
0,3 |
0,24 |
1, 0 – Образцы без покрытия;
2 – образец, покрытый двумя слоями 15% раствора сополимера с толщиной слоя 0,000078 м;
в -образец, покрытый двумя слоями 25% раствора сополимера с толщиной слоя 0,0001 м;
и – образец, покрытый тремя слоями 25% раствора сополимера с толщиной слоя 0,00017 м; |
Таблица 5 Результаты испытаний образцов бетона, покрытых сополимером ВБМ на водопоглощение |
, мин |
Масса продуктов, г |
| |
1 |
2 |
3 |
| 0 |
102,75 |
115,04 |
103,63 |
| 15 |
103,67 |
115,17 |
109,63 |
| 30 |
104,58 |
115,29 |
110,08 |
| 60 |
105,08 |
115,35 |
111,28 |
| 70 |
105,87 |
115,4 |
111,22 |
| 80 |
106,52 |
115,45 |
111,39 |
| 110 |
107,68 |
115,56 |
111,32 |
| 800 |
111,33 |
116,42 |
111,2 |
| 2700 |
111,33 |
116,45 |
– |
| 4200 |
111,73 |
116,63 |
– |
Образцы: 1 – щелочная среда 2 – нейтральная среда 3 – кислая среда |
Таблица 6 Результаты испытаний образцов кирпича, покрытых сополимером ВБМ на водопоглощение |
, мин |
Масса образцов, г |
| 1 |
2 |
3 |
| без покрытия |
15,02 |
14,4 |
14,72 |
| 0 |
15,27 |
14,65 |
– |
| 15 |
15,28 |
14,86 |
15,73 |
| 45 |
15,34 |
15,02 |
15,85 |
| 60 |
15,4 |
15,13 |
15,86 |
| 80 |
15,47 |
15,24 |
15,84 |
| 120 |
15,6 |
15,39 |
15,82 |
| 160 |
15,75 |
15,56 |
– |
| 200 |
16,02 |
15,81 |
– |
| 315 |
16,42 |
15,91 |
– |
| 1440 |
16,61 |
16,02 |
– |
Образцы: 1 – нейтральная среда 2 – щелочная среда 3 – кислая среда |
Таблица 7 Коррозийная стойкость защитного покрытия |
| Соотношение ВБЭ:ММА, в вес.час. |
Колличество сополимера в толуоле, мас.% |
Балл по коррозии |
Балл по коррозии |
Число слоев покрытия |
| щелочная среда |
нейтральная среда |
| 1:1 |
15 |
2 |
2 |
2 |
| 3:1 |
15 |
2 |
2 |
2 |
| 3:2 |
15 |
2 |
2 |
2 |
| 1:3 |
15 |
2 |
2 |
2 |
| 5:1 |
15 |
2 |
2 |
2 |
| 1:1 |
25 |
2 |
2 |
2 |
| 3:1 |
25 |
2 |
2 |
2 |
| 3:2 |
25 |
2 |
2 |
2 |
| 1:3 |
25 |
2 |
2 |
2 |
| 5:1 |
25 |
2 |
2 |
2 |
Для исследования свойств композиции готовился сополимер при различном соотношении.
Исходных мономеров винилбутилового эфира (ВБЭ) и метилметакрилата (ММА), а потом он в заданном количестве растворялся в толуоле, т.е.
| Сополимер винилбутилового эфира и метилметакрилата |
– 25 мас.% |
| Толуол |
– остальное |
При этом как видно из таблицы, на качество покрытия это не влияло, т.к. сополимер получается при любом соотношении исходных мономеров, а потом берется заданное количество сухого сополимера и растворяется в толуоле.
Таблица 8 Морозостойкость антикоррозионного защитного покрытия |
| Соотношение ВБЭ:ММА, в вес.час. |
Количество сополимера в толуоле, мас.% |
Число слоев покрытия |
Морозостойкость, число циклов |
| 1:1 |
15,0 |
2 |
120 |
| 3:1 |
15,0 |
2 |
170 |
| 3:2 |
15,0 |
2 |
90 |
| 1:3 |
15,0 |
2 |
70 |
| 5:1 |
15,0 |
2 |
170 |
| 1:1 |
25,0 |
2 |
120 |
| 3:1 |
25,0 |
2 |
170 |
| 3:2 |
25,0 |
2 |
90 |
| 1:3 |
25,0 |
2 |
70 |
| |
25,0 |
|
170 |
Таблица 9 Адгезия пленки защитного покрытия |
Соотношение ВБЭ:ММА, в вес.час. |
Количество сополимера в толуоле, мас.% |
Число слоев |
Адгезия, баллы |
| 1:1 |
14 |
2 |
3 |
| |
15 |
2 |
3 |
| |
20 |
2 |
2 |
| |
25 |
2 |
2 |
| |
30 |
2 |
2 |
| 3:1 |
14 |
2 |
3 |
| |
15 |
2 |
2 |
| |
20 |
2 |
2 |
| |
25 |
2 |
1 |
| |
30 |
2 |
1 |
| 5:1 |
14 |
2 |
3 |
| |
15 |
2 |
2 |
| |
20 |
2 |
2 |
| |
25 |
2 |
1 |
| |
30 |
2 |
1 |
| 1:3 |
14 |
2 |
3 |
| |
15 |
2 |
2 |
| |
20 |
2 |
2 |
| |
25 |
2 |
1 |
| |
30 |
2 |
1 |
Таблица 10 Изменение массы образцов от длительности пребывания в воде рН 7 |
| Дни |
Образцы ст.3 покрытие сополимером, г |
Образцы ст.3 покрытые лаком прототипа, г |
Образцы ст.3 без покрытия, г |
| n=2 |
n=3 |
п=2 |
n=3 |
| 7 |
95,3795 |
98,4793 |
96,3700 |
99,4846 |
95,6761 |
| 14 |
95,3915 |
98,5233 |
96,3723 |
99,4988 |
95,5934 |
| 21 |
95,3335 |
98,4941 |
96,3441 |
99,4804 |
95,4715 |
| 28 |
95,3200 |
98,4779 |
96,3362 |
99,4877 |
95,4446 |
| 35 |
95,2639 |
98,4149 |
96,2833 |
99,4453 |
95,3733 |
| 42 |
95,2444 |
98,3875 |
96,2396 |
99,4494 |
95,2335 |
| 49 |
95,1897 |
98,3719 |
96,2174 |
99,4474 |
95,1796 |
| 147 |
94,9587 |
98,2309 |
отслоение пленки |
99,3561 |
отслоение пленки |
Формула изобретения
Композиция для защитного антикоррозионного покрытия железобетона, бетона, кирпича, оштукатуренных поверхностей, полов животноводческих ферм, бассейнов на основе связующего, которая в качестве связующего содержит сополимер метилметакрилата с винилбутиловым эфиром, получаемый сополимеризацией винилбутилового эфира и метилметакрилата при массовом соотношении 3-6:1 вес.ч. в присутствии азобисизобутиронитрила с последующим растворением его в толуоле, при соотношении компонентов композиции, мас.%:
| Указанный сополимер |
15-25 |
| Толуол |
Остальное |
РИСУНКИ
|
|