Патент на изобретение №2258720

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2258720 (13) C2
(51) МПК 7
C08L63/02, C09D163/02, C09J163/02, C08K3/34, C08K3/36, C08K5/06, C08K7/00
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 18.01.2011 – может прекратить свое действие

(21), (22) Заявка: 2003124741/04, 07.08.2003

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

07.08.2003

(43) Дата публикации заявки: 20.02.2005

(45) Опубликовано: 20.08.2005

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 2196795 C1, 20.01.2003. US 6001902 А, 14.12.1999. SU 1837062 A3, 30.08.1993. RU 2149849 С1, 27.05.2000.

Адрес для переписки:

656038, Алтайский край, г.Барнаул, пр. Ленина, 46, АлтГТУ, ОИПС

(72) Автор(ы):

Мальцев К.А. (RU),
Гапусенко С.И. (RU),
Третьяк И.В. (RU),
Первухин Л.Б. (RU),
Бердыченко А.А. (RU),
Цицилин В.В. (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова (АлтГТУ) (RU)

(54) ВИБРОПОГЛОЩАЮЩАЯ ЭПОКСИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

(57) Реферат:

Изобретение относится к способу получения вибропоглощающей эпоксидной композиции, которая может быть использована в различных отраслях промышленности, в частности для установки турбогенераторов, судовых двигателей, лебедок и другого оборудования. Композиция содержит следующее соотношение компонентов, мас.%: 20,7-40,8 эпоксидной диановой смолы, 5,8-10,2 активного разбавителя, 41,8-62,4 минерального наполнителя, 7,2-11,1 аминного отвердителя. В качестве минерального наполнителя используют волластонит с содержанием игольчатой фракции не менее 30% при соотношении длины к толщине иголки 5:1 и длине иголки не более 63 мкм. Изобретение позволяет получать композицию с повышенными механическими характеристиками и высокими демпфирующими свойствами. 2 табл.

Изобретение относится к синтетическим конструкционным композициям, используемым в качестве вибропоглощающих материалов в различных отраслях промышленности, в частности для установки турбогенераторов, судовых двигателей, лебедок и другого оборудования.

Известна высоконаполненная композиция для получения композиционного материала, содержащая эпоксидную диановую смолу, активный разбавитель, минеральный наполнитель и аминный отвердитель. В качестве минерального наполнителя использована твердокаменная порода фракций 0,063-0,315 мм и 0,63-100 мм (см. авторское свидетельство СССР №1240772, кл. С 08 L 63/00).

Основными недостатками вышеописанной высоконаполненной композиции являются исключение возможности использования ее в качестве вибропоглощающей композиции вследствие отсутствия демпфирующих свойств, а также низкие характеристики прочности (порядка 30 МПа).

Наиболее близкой к предлагаемому изобретению по технологической сущности (прототип) является вибропоглощающая эпоксидная композиция, содержащая в мас.ч. 36-40 эпоксидной диановой смолы, 7-8 аминного отвердителя, 25-27 активного разбавителя и 15-20 минерального наполнителя – асбест (патент RU 2196795 от 20.01.2003 г.).

Основными недостатками этой композиции являются низкие характеристики прочности, твердости и модуля упругости. Она как любой клей не может быть применена в толщинах порядка десятков миллиметров, что необходимо, например, при создании вибропоглащающей прокладки под судовыми и другими мощными двигателями. Кроме того, применяемый в качестве минерального наполнителя асбест обладает высокой токсичностью.

Предлагаемым изобретением решается задача получения вибропоглощающей эпоксидной композиции с повышенными характеристиками прочности, твердости, упругости, высокими демпфирующими свойствами, которую можно применять в толщинах слоя порядка нескольких десятков миллиметров.

Для достижения данного технического результата вибропоглощающая эпоксидная композиция, содержащая эпоксидную диановую смолу, активный разбавитель, минеральный наполнитель и аминный отвердитель, содержит в качестве минерального наполнителя волластонит при следующем соотношении компонентов, мас.%: эпоксидная диановая смола – 20,7-40,8; активный разбавитель – 5,8-10,2; волластонит – 41,8-62,4; аминный отвердитель – 7,2-11,1. Волластонит использован с содержанием не менее 30% мас. игольчатой фракции с длиной иголки не более 63 мкм и соотношении длины к толщине иголки 5:1.

Волластонит может быть использован аппретированным -аминопропилтриэтоксисиланом в количестве 0,2-1,0% от массы волластонита.

Получение вибропоглощающей эпоксидной композиции с повышенными характеристиками прочности, твердости, упругости, высокими демпфирующими свойствами обеспечивается, во-первых, высокой степенью наполнения материала – при отверждении композиции частицы минерального наполнителя образуют кластерную структуру, которая препятствует распространению движения микротрещин и движению дислокации в материале; во-вторых, аппретированием минерального наполнителя перед созданием материала -аминопропилтриэтоксисиланом, являясь поверхностно-активным веществом, -аминопропилтриэтоксисилан улучшает взаимодействие на границе раздела эпоксидная диановая смола – наполнитель; в-третьих, игольчатой формой частиц волластонита, которая способствует увеличению механических свойств по сравнению с частицами другой формы.

Содержание в вибропоглощающей эпоксидной композиции волластонита 41,8-62,4 мас.% является оптимальным, так как при данной степени наполнения образуется необходимая кластерная структура материала.

При содержании волластонита в вибропоглощающей эпоксидной композиции менее 41,8 мас.% частицы волластонита в материале распределяются независимо друг от друга и не образуют кластерной структуры, что снижает прочностные и деформативные характеристики материала.

При содержании волластонита в вибропоглощающей эпоксидной композиции более 62,4 мас.% эпоксидная диановая смола уже не может обеспечить смачивание всех частиц волластонита. При этом появляются частицы, не связанные граничным слоем со смолой, что существенно снижает прочностные и деформативные характеристики материала.

Содержание в композиции эпоксидной диановой смолы зависит от содержания минерального наполнителя. При увеличении содержания волластонита содержание эпоксидной диановой смолы уменьшается, а при уменьшении содержания волластонита содержание эпоксидной диановой смолы увеличивается.

Содержание аминного отвердителя в количестве 7,2-11,1 мас.% к общей массе композиции является оптимальным и рассчитывается в зависимости от количества эпоксидной диановой смолы (см. Кардашов Д.А. Конструкционные клеи. – М., Химия, 1980).

Оптимальное содержание активного разбавителя составляет 5,8-10,2 мас.% и рассчитывается в зависимости от количества эпоксидной диановой смолы и содержания волластонита (см. Кардашов Д.А. Конструкционные клеи. – М., Химия, 1980).

Аппретированние волластонита -аминопропилтриэтоксисиланом позволяет улучшить взаимодействие на границе раздела эпоксидная диановая смола – минеральный наполнитель. Аппрет создает на поверхности минерального наполнителя оболочку, содержащую активные группы, которые при взаимодействии с активными группами эпоксидной диановой смолы образуют прочные связи.

Количество -аминопропилтриэтоксисилана, составляющее 0,2-1,0% от массы волластонита, является оптимальным, что подтверждается литературными данными (см. Принципы создания композиционных материалов / А.А.Берлин, С.А.Вольфсон, Н.С.Еникополов – М., Химия, 1990. – 240 с.).

При содержании в композиции -аминопропилтриэтоксисилана менее 0,2% от массы волластонита не обеспечиваются условия для образования достаточного количества активных групп на поверхности минерального наполнителя, что снижает прочность связи по границе раздела.

При использовании -аминопропилтриэтоксисилана в количестве более 1,0% от массы волластонита сокращается время отверждения композиции, что исключает возможность ее хранения.

Предлагаемое изобретение поясняется таблицей 1, в которой приведены составы образцов из вибропоглощающей эпоксидной композиции, и таблицей 2, в которой приведены показатели механических характеристик образцов из вибропоглощающей композиции.

В таблицу 1 внесены следующие дополнительные обозначения:

“Вол” – волластонит непрокаленный, неаппретированный;

“Вол а” – волластонит непрокаленный, аппретированный -аминопропилтриэтоксисиланом;

“Вол с” – волластонит прокаленный при 300°С в течение трех часов, аппретированный -аминопропилтриэтоксисиланом;

активный разбавитель №1 – фенилглицидиловый эфир;

активный разбавитель №2 – бутилглицидиловый эфир;

активный разбавитель №3 – крезилглицидиловый эфир;

ТЭТА – триэтилентетраамин;

ДЭТА – диэтилентриамин.

Пример. В качестве исходных компонентов вибропоглощающей эпосидной композиции использовали эпоксидные диановые смолы типов ЭД-16, ЭД-20 и активные разбавители: бутилглицидиловый эфир, крезилглицидиловый эфир, фенилглицидиловый эфир; волластонит с содержанием игольчатой фракции не менее 30 мас.% при соотношении длины к толщине иголки 5:1 и длине иголки не более 63 мкм, причем содержание волластонита составило 41,8-62,4 мас.%; аминный отвердитель – алифатические амины этиленового ряда типа диэтилентриамина (ДЭТА), триэтилентетраамина (ТЭТА), причем содержание аминного отвердителя составило 7,2-11,1 мас.%. Использовали волластонит неаппретированный и аппретированный -аминопропилтриэтоксисиланом в количестве 0,2-1,0% от массы волластонита.

Вибропоглощающую эпоксидную композицию приготовляли следующим образом. Сначала 70 мас.% эпоксидной диановой смолы разбавляли 100% активного разбавителя. Затем разбавленную эпоксидную диановую смолу перетирали с волластонитом. После этого добавляли оставшиеся 30 мас.% эпоксидной диановой смолы и производили дальнейшее перемешивание. Далее добавляли аминный отвердитель и перемешивали полученную массу.

Отверждение происходило в течение 12 часов при нормальных условиях. Полученную композицию можно использовать через 28 часов.

Образцы из вибропоглощающей эпоксидной композиции заявляемого состава, как следует из приведенных в таблицах 1 и 2 данных, имеют повышенные механические характеристики: предел прочности при сжатии от 108 до 156 МПа, модуль упругости при сжатии от 2240 до 3790 МПа, коэффициент вибропоглощения от 0,35 до 0,44, твердость НВ 27-35.

Увеличение содержания волластонита от 41,8 до 62,4 мас.% приводит к увеличению механических характеристик композиции.

Применение волластонита с содержанием игольчатой фракции менее 30% приводит к тому, что прочность композиции становится равной прочности ненаполненного полимера, то есть прочности матрицы, в результате чего пропадает смысл наполнения с целью упрочнения. Применение волластонита с длиной игл более 63 мкм вызывает возникновение масштабного фактора, который заключается в росте дисперсии прочности по длине иглы, в результате чего увеличивается доля дефектных областей, что приводит к снижению прочности композиционного материала. При применении волластонита с соотношением длины игл к их толщине менее чем 5:1 эффект упрочнения не возникнет, так как форма частицы становится близкой к округлой, что снижает ее упрочняющую способность. При больше чем 5:1 напряжение в волокне превышают предел его прочности, что приведет к динамическому разрушению материала.

Таким образом, использование волластонита в качестве минерального наполнителя в совокупности с остальными компонентами композиции позволяет ее использовать в качестве вибропоглощающего материала с повышенными механическими характеристиками.

Вибропоглощающая эпоксидная композиция

Таблица 1
Составы образцов из вибропоглощающей эпоксидной композиции
№ состава Эпоксидиановая смола Минеральный наполнитель Аминный отвердитель Активный разбавитель
тип масс.
%
тип мас.% тип мас.% тип мас.%
1 ЭД-20 40,8 Вол 41,8 ТЭТА 7,2 №2 10,2
2 ЭД-20 40,8 Вол а 41,8 ДЭТА 7,2 №1 10,2
3 ЭД-20 36,4 Вол а 45,4 ДЭТА 9,1 №2 9,1
4 ЭД-20 36,6 Вол с 45,7 ДЭТА 8,6 №1 9,1
5 ЭД-16 36,5 Вол с 45,6 ТЭТА 8,8 №1 9,1
6 ЭД-16 37,1 Вол 46,4 ТЭТА 7,2 №1 9,3
7 ЭД-20 33,4 Вол с 51,0 ТЭТА 7,2 №1 8,4
8 ЭД-20 33,4 Вол с 51,0 ДЭТА 7,2 №2 8,4
9 ЭД-20 31,0 Вол с 54,6 ДЭТА 8,9 №2 5,5
10 ЭД-20 31,0 Вол с 54,6 ДЭТА 8,9 №1 5,5
11 ЭД-20 31,0 Вол с 54,6 ДЭТА 8,9 №2 5,5
12 ЭД-20 20,7 Вол с 62,4 ДЭТА 11,1 №1 5,8
13 ЭД-20 20,7 Вол с 62,4 ДЭТА 11,1 №2 5,8

Таблица 2
Показатели механических характеристик образцов из вибропоглощающей эпоксидной композиции
№ состава Предел прочности при сжатии, МПа Предел прочности при сдвиге, МПа Модуль упругости, МПа Твердость НВ
1 132 31 2280 31
2 132 31 2900 33
3 108 25 2660 33
4 125 29 2240 27
5 119 28 3080 27
6 138 32 2270 32
7 141 33 2390 35
8 138 32 2270 32
9 128 30 3060 29
10 150 35 3600 33
11 130 30 3100 35
12 156 37 3790 33
13 150 35 3570 35
Прототип (отр=25) 15-17

Формула изобретения

1. Вибропоглощающая эпоксидная композиция, содержащая эпоксидную диановую смолу, активный разбавитель, минеральный наполнитель и аминный отвердитель, отличающаяся тем, что в качестве минерального наполнителя содержит волластонит с содержанием игольчатой фракции не менее 30% при соотношении длины к толщине иголки 5:1 и длине иголки не более 63 мкм, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Эпоксидная диановая смола 20,7-40,8
Активный разбавитель 5,8-10,2
Вышеуказанный волластонит 41,8-62,4
Аминный отвердитель 7,2-11,1

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что волластонит использован аппретированным -аминопропилтриэтоксисиланом в количестве 0,2-1,0% от массы волластонита.


TK4A – Поправки к публикациям сведений об изобретениях в бюллетенях “Изобретения (заявки и патенты)” и “Изобретения. Полезные модели”

Страница: 317

Напечатано: (73) Алтайский государственный технический университет им. И.И.Ползунова (АлтГТУ) (RU)

Следует читать: (73) Алтайский государственный технический университет им. И.И.Ползунова (АлтГТУ) (RU), ОАО “Алтайхимпром” им. Г.С.Верещагина (RU)

Номер и год публикации бюллетеня: 23-2005

Код раздела: FG4A

Извещение опубликовано: 20.11.2005 БИ: 32/2005


Categories: BD_2258000-2258999