Патент на изобретение №2154056
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСУЛЬФИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ
(57) Реферат: Изобретение относится к технологии синтеза полисульфидных олигомеров, используемых в качестве основы герметизирующих, клеевых и заливочных материалов в различных отраслях промышленности, в том числе в оптической и оптоэлектронной технике. Описывается способ получения полисульфидных олигомеров взаимодействием органических ди- и полигалогенидов общей формулы R(Cl)n, где R – алифатический углеводородный или кислородсодержащий углеводородный радикал, n  2, в водной среде с тиосульфатом натрия с последующим взаимодействием тиосульфатных производных с гидросульфидом натрия при нагревании, отличающийся тем, что взаимодействие ди- и полигалогенидов с тиосульфатом натрия ведут в присутствии сульфита натрия, взятого в количестве от 5 до 20 мас. ч. на 100 мас. ч. ди- и полигалогенидов. Технический результат – получение оптически чистых полисульфидных олигомеров с величиной светопропускания до 100%.
Изобретение относится к технологии синтеза полисульфидных олигомеров, используемых в качестве основы герметизирующих, клеевых и заливочных материалов в различных отраслях промышленности, в том числе в оптической и оптоэлектронной технике. Наиболее близким по технической сущности является способ получения полисульфидных олигомеров взаимодействием органических ди- и полигалогенидов общей формулы R(Cl)n, где R – алифатический углеводородный или кислородсодержащий углеводородный радикал, n > 2, в водной среде с тиосульфатом натрия с последующим взаимодействием тиосульфатных производных с гидросульфидом натрия при нагревании. Процесс может быть выражен уравнениями: ClRCl + 2Na2S2O3 – R(S2O3Na) + 2NaCl (n+1)R(S2O3Na) + (1,5n+2)NaHS —> HS(RSS)nRSH + (1,75n + 2)Na2S2O3 + 0,75nH2O. Выход целевого продукта составляет 98-99%, (см. Патент 2099361, МПК 6 C 08 G 75/14, C 08 G 75/16, 1997). Полисульфидные олигомеры, получаемые по известному способу, так же как и выпускаемые промышленностью, имеют желтый цвет, что является недостатком, так как затрудняет их использование в оптической и оптоэлектронной технике. Задачей изобретения является получение оптически чистых полисульфидных олигомеров. Техническая задача решается способом получения полисульфидных олигомеров взаимодействием органических ди- и полигалогенидов общей формулы R(Cl)n, где R – алифатический углеводородный или кислородсодержащий углеводородный радикал, n 2, в водной среде с тиосульфатом натрия с последующим взаимодействием тиосульфатных производных с гидросульфидом натрия при нагревании, в котором взаимодействие ди- и полигалогенидов с тиосульфатом натрия ведут в присутствии сульфита натрия, взятого в количестве от 5 до 20 мас.ч. на 100 мас. ч. ди- и полигалогенидов. Решение технической задачи позволяет получить оптически чистые полисульфидные олигомеры, т.е. олигомеры, представляющие собой бесцветные прозрачные жидкости, имеющие величину светопропускания до 100%.
Данное изобретение иллюстрируется следующими примерами конкретного выполнения.
Пример 1.
В колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают 558 г (2,25 моль) пятиводного тиосульфата натрия, 8,5 г сульфита натрия (5 мас.ч. на 100 мас. ч. ди- и полигалогенидов), 500 мл воды, 152,24 г (0,88 моль) 2,2′-дихлордиэтилформаля, 14,3 г (0,1 моль) 2,2′-дихлордиэтилового эфира, 2,95 г (0,02 моль) 1,2,3-трихлорпропана. Реакционную смесь нагревают до 95-100oC и перемешивают в течение 5 часов.
По окончании процесса раствор тиосульфатных производных охлаждают до 80-85oC, добавляют 100 мл толуола и приливают 245 мл (1,75 моль) раствора гидросульфида натрия. Полученную реакционную массу перемешивают при той же температуре до полного растворения получаемого олигомера в толуоле.
После охлаждения раствор олигомера в толуоле отделяют от водного слоя, толуол отгоняют в вакууме, олигомер фильтруют от выпавших солей. Выход олигомера 160,9 г (99% от теоретического).
Характеристика олигомера: бесцветная прозрачная жидкость, содержание SH – групп, % – 6,6; молекулярная масса – 1000; вязкость, Па с – 1,0; светопропускание, % – 100.
Пример 2.
В колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают 558 г (2,25 моль) пятиводного тиосульфата натрия, 24 г сульфита натрия (20 мас.ч. на 100 мас. ч. ди- и полигалогенидов), 500 мл воды, 152,24 г (0,88 моль) 2,2′-дихлордиэтилформаля, 14,3 г (0,1 моль) 2,2′-дихлордиэтилового эфира, 2,95 г (0,02 моль) 1,2,3-трихлорпропана.
Реакционную смесь нагревают до 105-110oC и перемешивают в течение 3 часов.
По окончании процесса раствор тиосульфатных производных охлаждают до 80-85oC, добавляют 100 мл толуола и приливают 245 мл (1,75 моль) раствора гидросульфида натрия. Полученную реакционную массу перемешивают при той же температуре до полного растворения получаемого олигомера в толуоле.
После охлаждения раствор олигомера в толуоле отделяют от водного слоя, толуол отгоняют в вакууме, олигомер фильтруют от выпавших солей. Выход олигомера 161,2 г (99,2% от теоретического).
Характеристика олигомера: бесцветная прозрачная жидкость, содержание SH – групп, % – 7,5; молекулярная масса – 880; вязкость, Пас – 0,7; светопропускание, % – 100.
Величина светопропускания определена с помощью фотоэлектроколориметра ФЭК-56М при длине волны 546 нм и толщине слоя 10 мм.
Таким образом, как следует из примеров конкретного выполнения, предложенный способ позволяет получить полисульфидные олигомеры, представляющие собой бесцветные прозрачные жидкости с выходом не менее 99% и величиной светопропускания до 100%.
Формула изобретения
2, в водной среде с тиосульфатом натрия с последующим взаимодействием тиосульфатных производных с гидросульфидом натрия при нагревании, отличающийся тем, что взаимодействие ди- и полигалогенидов с тиосульфатом натрия ведут в присутствии сульфита натрия, взятого в количестве от 5 до 20 мас.ч на 100 мас.ч ди- и полигалогенидов.
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 15.09.2004
Извещение опубликовано: 10.12.2005 БИ: 34/2005
|
||||||||||||||||||||||||||
