Патент на изобретение №2257376
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СТАБИЛЬНЫЕ (CF3)2N СОЛИ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ
(57) Реферат:
Изобретение относится к новым соединениям общей формулы {[R1]yKt}+-N(CFз)2 (I) – стабильным солям, использующимся в качестве предшественников органических соединений. Kt обозначает N, P; R1 имеет одинаковые или различные значения и каждый обозначает замещенный фенилом или незамещенный СnН2n+1алкил, незамещенный фенил, группы, связанные с Kt, могут быть одинаковыми или различными; и где n обозначает число 1-18; у обозначает число 4; за исключением (С2Н5)4N+ –N(CF3)2. Изобретение также относится к способу получения данных соединений, заключающемуся в том, что соединение формулы D+ –N(CF3)2 (II), где D выбирают из группы, включающей щелочные металлы; либо соединение формулы GN(CF3)2 (IV), где G представляет собой фторированные сульфонамиды, подвергают взаимодействию в полярном органическом растворителе с солью общей формулы {[R1]yKt}+-E (III), где –Е обозначает F–, Cl–, Br–, I–, BF4 –, ClO4 –, AsF6 –, SbF6 – или PF6 –. 2 н. и 4 з.п. ф-лы.
(56) (продолжение): CLASS=”b560m” А.Ф. Гонтарь и др. “Генерирование и некоторые реакции бис(трифторметил)азаниона”, Известия Академии Наук СССР, Серия Химическая, 1975, №10, с. 2279-2282.
Настоящее изобретение относится к стабильным (СF3)2N–-солям, к способу их получения и к их применению в качестве предшественников органических соединений. Литиевоионные батареи входят в число наиболее перспективных систем для мобильного применения. Области их применения охватывают от высококачественного бытового радиоэлектронного и электрического оборудования (например, мобильные телефоны, видиокамеры) до батарей для транспортных средств с приводом от электродвигателей. Эти батареи состоят из катода, анода, сепаратора и неводного электролита. В качестве материалов катода, как правило, используют Li(MnМеz)2O4, Li(СоМеz)О2, Li(СоNixМеz)O2 или другие интеркалирующие и внедряющие литий соединения. Аноды могут состоять из металлического лития, углеродсодержащих материалов, графита, графитных углеродных материалов или других интеркалирующих и внедряющих литий соединений или сплавов соединений. Используемые электролиты находятся в форме растворов, включающих литиевые соли, такие как LiPF6, LiBF4, LiClO4, LiAsF6, LiCF3SO3, LiN(СF3SO2)2 и Li(СF3SО2)3 и их смеси, в апротонных растворителях. В процессе поиска новых солей для использования в батареях были признаны приемлемыми соединения класса бис(трифторметил)аминов. Одной из первых солей из класса бис(трифторметил)аминов, описанных в литературе, является бис(трифторметил)амид цезия. Эта соль может быть получена введением перфтор(2-азапропана) в суспензию фторида цезия и сухого ацетонитрила. Согласно работе Minkwitz [Inorg. Chem., 28 (1989), 1627-1630] удалось выделить Cs+-N(CF3)2, но ни (C6H5)4As+(CF3)2N–, ни (C2H5)4N+(CF3)2N–. В ЕР 99101982 описан новый способ получения аниона (CF3)2N– с неорганическим катионом. Эти соли стабильны только в растворе, и поэтому их следует использовать непосредственно. Таким образом, задачей настоящего изобретения является получение стабильных (CF3)2N–-coлeй и разработка способа их получения. Указанная задача в соответствии с изобретением решается с помощью соединений общей формулы {[[R1(CR2R3)k]1Ax]yKt}+-N(СF3)2 (I) где Kt обозначает N, P, As, Sb, S или Se, А обозначает N, P, Р(O), О, S, S(O), SO2, As, As(O), Sb или Sb(O), R1, R2 и R3 имеют одинаковые или различные значения и каждый означает Н, атом галогена, замещенный и/или незамещенный СnН2n+1алкил, замещенный и/или незамещенный алкенил, содержащий 1-18 атомов углерода и одну или несколько двойных связей, замещенный и/или незамещенный алкинил, содержащий 1-18 атомов углерода и одну или несколько тройных связей, замещенный и/или незамещенный СmН2m-1циклоалкил, моно- или полизамещенный и/или незамещенный фенил, замещенный и/или незамещенный гетероарил, А может содержаться в R1, R2 и/или R3 в различных положениях, Kt может содержаться в циклическом или гетероциклическом кольце, группы, связанные с Kt, могут быть одинаковыми или различными, и где далее n обозначает число 1-18, m обозначает число 3-7, k обозначает 0 или число 1-6, l обозначает число 1 или 2 в случае, когда х обозначает 1, и 1 в случае, когда х обозначает 0, х обозначает 0 или 1, у обозначает число 1-4. Эти соединения могут быть использованы в качестве реагентов для введения групп N(СF3)2 в органические вещества. Так, например, можно получать фторированные растворители для аккумуляторных и первичных батарей. Было найдено дополнительное применение для этих солей. Благодаря их структуре эти новые соли представляют интерес в качестве предшественников для получения жидкокристаллических соединений. Было установлено, что эти комплексные соединения могут быть получены проведением простого процесса в мягких условиях. Соли выделяют с высоким выходом продукта. Было установлено также, что новые соли характеризуются стабильностью. Их можно выделять и хранить при комнатной температуре. Ниже более подробно представлен общий пример выполнения изобретения. Соединения общей формулы D+-N(СF3)2 (II) где D+ выбирают из группы, включающей щелочные металлы, получают по способу, описанному в ЕР 99101982. Дополнительными приемлемыми донорами группы N(СF3)2 являются соединения общей формулы GN(СF3)2 (IV) где G выбирают из группы, включающей фторированные сульфонамиды и фторированные ациламиды. Вначале загружают раствор соединения общей формулы (II) или (IV) в приемлемом полярном органическом растворителе, выбранном из группы, включающей ацетонитрил, диэтоксиэтан и диметилформамид. При температуре в пределах от -40 до 80°С, предпочтительно при комнатной температуре, добавляют в эквимолярном количестве соль общей формулы {[[R1(CR2R3)k]1Ax]yKt}+-E (III) где Kt обозначает N, P, As, Sb, S или Se, А обозначает N, P, Р(O), О, S, S(O), SO2, As, As(O), Sb или Sb(O), R1, R2 и R3 имеют одинаковые или различные значения и каждый обозначает Н, атом галогена, замещенный и/или незамещенный СnН2n+1алкил, замещенный и/или незамещенный алкенил, содержащий 1-18 атомов углерода и одну или несколько двойных связей, замещенный и/или незамещенный алкинил, содержащий 1-18 атомов углерода и одну или несколько тройных связей, замещенный и/или незамещенный СmН2m-1циклоалкил, моно- или полизамещенный и/или незамещенный фенил, замещенный и/или незамещенный гетероарил, А может содержаться в R1, R2 и/или R3 в различных положениях, Kt может содержаться в циклическом или гетероциклическом кольце, группы, связанные с Kt, могут быть одинаковыми или различными, и где далее n обозначает число 1-18, m обозначает число 3-7, k обозначает 0 или число 1-6, l обозначает число 1 или 2 в случае, когда х обозначает 1, и 1 в случае, когда х обозначает 0, х обозначает 0 или 1, у обозначает число 1-4 и –E обозначает F–, Сl–, Вr–, I–, BF4 –, СlO4 –, AsF– 6, SbF6 – или РF– 6. Все летучие побочные продукты, которые могут образовываться, удаляют с помощью пониженного давления. Однако образующиеся побочные продукты обычно представляют собой соли, которые не растворимы в этих растворителях и которые отфильтровывают. Растворитель удаляют под пониженным давлением. Реакционные продукты можно получать с выходом, превышающим 80%. Большинство солей стабильно при комнатной температуре и не разлагается при плавлении. Новые соединения могут быть использованы в электролитах, включающих обычные электропроводящие соли. В качестве примеров соответствующих электролитов можно назвать таковые, которые содержат электропроводящие соли, выбранные из группы, включающей LiPF6, LiBF4, LiClO4, LiAsF6, LiСF3SO3, LiN(СF3SO2)2, LiС(СF3SO2)2 и их смеси. Кроме того, в электролиты можно вводить органические изоцианаты (DE 19944603) с целью уменьшить содержание воды. В равной мере электролиты в качестве добавок могут включать органические соли щелочных металлов (DE 19910968). Приемлемыми солями щелочных металлов являются бораты щелочных металлов общей формулы Li+B–(OR1)m(OR2)p где m и р обозначают 0, 1, 2, 3 или 4, причем m+р=4, R1 и R2, которые одинаковы или различны, при необходимости связаны между собой напрямую посредством одинарной или двойной связи и каждый в каждом случае индивидуально или совместно обозначает остаток ароматической или алифатической карбоновой, дикарбоновой или сульфоновой кислоты, или каждый в каждом случае индивидуально или совместно обозначает ароматическое кольцо, выбранное из ряда, включающего фенил, нафтил, антраценил и фенантренил, которое может быть незамещенным или моно-тетразамещенным А или Hal, или каждый индивидуально или совместно обозначает гетероциклическое ароматическое кольцо, выбранное из ряда, включающего пиридил, пиразил и бипиридил, которое может быть незамещенным или от моно- до тризамещенным А или Hal, или каждый индивидуально или совместно обозначает остаток ароматической гидроксикислоты, выбранной из ряда, включающего ароматические гидроксикарбоновые кислоты и ароматические гидроксисульфоновые кислоты, который может быть незамещенным или моно-тетразамещенным А или Hal, где Hal обозначает F, Cl или Br, a А обозначает алкил, содержащий 1-6 атомов С, который может быть моногалоидированным-тригалоидированным. В равной мере приемлемы алкоксиды щелочных металлов общей формулы Li+OR– где R обозначает остаток ароматической или алифатической карбоновой, дикарбоновой или сульфоновой кислоты, или обозначает ароматическое кольцо, выбранное из ряда, включающего фенил, нафтил, антраценил и фенантренил, которое может быть незамещенным или от моно- до тетразамещенным А или Hal, или обозначает гетероциклическое ароматическое кольцо, выбранное из ряда, включающего пиридил, пиразил и бипиридил, которое может быть незамещенным моно-тризамещенным А или Hal, или обозначает остаток ароматической гидроксикислоты, выбранной из ряда, включающего ароматические гидроксикарбоновые кислоты и ароматические гидроксисульфоновые кислоты, который может быть незамещенным или моно-тетразамещенным А или Hal, где Hal обозначает F, Cl или Br, a А обозначает алкил, содержащий 1-6 атомов С, который может быть моногалоидированным-тригалоидированным. В электролите могут также присутствовать литиевые комплексные соли формулы: где R1 и R2, которые одинаковы или различны, при необходимости связаны между собой непосредственно через одинарную или двойную связь и каждый в каждом случае индивидуально или совместно обозначает ароматическое кольцо, выбранное из ряда, включающего фенил, нафтил, антраценил и фенантренил, который может быть незамещенным или моно-гексазамещенным С1-С6алкильными, С1-С6алкоксигруппами или галогеном (F, Cl, Вr), или каждый в каждом случае индивидуально или совместно обозначает ароматическое гетероциклическое кольцо, выбранное из ряда, включающего пиридил, пиразил и пиримидил, который может быть незамещенным или моно-тетразамещенным С1-С6алкильными, C1-С6алкоксигруппами или галогеном (F, Cl, Вr), или каждый в каждом случае индивидуально или совместно обозначает ароматическое кольцо, выбранное из ряда, включающего гидроксибензол-карбоксил, гидроксинафталинкарбоксил, гидроксибензолсульфонил и гидроксинафталинсульфонил, который может быть незамещенным или моно-тетразамещенным С1-С6алкильными, С1-С6алкоксигруппами или галогеном (F, Cl, Вr), R3-R6, которые при необходимости связаны между собой непосредственно через одинарную или двойную связь, каждый в каждом случае может индивидуально или попарно иметь следующие значения: 1. C1-С6алкил, C1-С6алкоксигруппа или галоген (F, Cl, Вr), 2. ароматическое кольцо выбранное из фенильной, нафтильной, антраценильной и фенантренильной групп, которое может быть незамещенным или моно-гексазамещенным С1-С6алкильными, С1-С6алкоксигруппами или галогеном (F, Cl, Вr), пиридил, пиразил и пиримидил, который может быть незамещенным или моно-тетразамещенным С1-С6алкильными, С1-С6алкоксигруппами или галогеном (F, Cl, Вr), которые получают в соответствии со следующим способом (см. DE 19932317): а) 3-, 4-, 5- или 6-замещенный фенол в приемлемом растворителе смешивают с хлорсульфоновой кислотой, б) проводят реакцию промежуточного продукта со стадии а) с хлортриметилсиланом, реакционную смесь фильтруют и подвергают фракционной дистилляции, в) в приемлемом растворителе проводят реакцию промежуточного продукта со стадии б) с литийтетраметоксиборатом (1-) и из реакционной смеси выделяют конечный продукт. Однако можно также использовать электролиты, включающие соединения общей формулы (см. DE 19953638): X-(CYZ)m-SO2N(CR1R2R3)2 где Х обозначает Н, F, Cl, CnF2n+1, CnF2n-1 или (SO2)kN(CR1R2R3)2, Y обозначает Н, F или Cl, Z обозначает Н, F или Cl, R1, R2 и R3 каждый обозначает Н и/или алкил, фторалкил или циклоалкил, m обозначает 0-9 и, когда Х обозначает Н, m не обозначает 0, n обозначает 1-9, k обозначает 0, когда m обозначает 0, и k обозначает 1, когда m обозначает 1-9, полученные реакцией частично фторированных или перфторированных алкилсульфонилфторидов с диметиламином в органических растворителях, и комплексные соли общей формулы (см. DE 19951804): Mx+[EZ]x/y y-, в которой х и у обозначают 1, 2, 3, 4, 5 или 6, Мx+ обозначает металлический ион, Е обозначает кислоту Льюиса, выбранную из группы, включающей BR1R2R3, AlR1R2R3, PR1R2R3R4R5, As R1R2R3R4R5 и VR1R2R3R4R5, R1-R5, которые одинаковы или различны и при необходимости непосредственно связаны между собой через одинарную или двойную связь, каждый индивидуально или совместно в каждом случае обозначает галоген (F, Cl, Вr), С1-С8алкильный или -алкоксирадикал, который может быть частично или полностью замещен F, Cl или Вr, ароматическое кольцо, при необходимости связанное посредством атома кислорода, выбранное из ряда, включающего фенил, нафтил, антраценил и фенантренил, которое может быть незамещенным или моно-гексазамещенным С1-С8алкилом, F, Cl или Вr, ароматическое гетероциклическое кольцо, при необходимости связанное посредством атома кислорода, выбранное из ряда, включающего пиридил, пиразил и пиримидил, которое может быть незамещенным или моно-тетразамещенным С1-С8алкилом, F, Cl или Вr, и Z обозначает OR6, NR6R7, CR6R7R8, OSO2R6, N(SO2R6)(SO2R7), С(SО2R6)-(SO2R7) (SO2R8) или OCOR6, где R6-R8, которые одинаковы или различны и при необходимости непосредственно связаны между собой через одинарную или двойную связь, каждый в каждом случае индивидуально или совместно обозначает водород или имеет значения, указанные для R1-R5, полученные реакцией соответствующего продукта присоединения борной или фосфорной кислоты Льюиса/растворителя с литием или тетраалкиламмонийимида, метанида или трифлата. Могут также содержаться боратные соли (см. DE 19959722) общей формулы: в которой М обозначает металлический ион или тетраалкиламмониевый ион, х и y обозначают 1, 2, 3, 4, 5 или 6, R1-R4, которые одинаковы или различны, обозначают С1-С8алкокси- или карбоксильные радикалы, которые могут быть непосредственно связаны между собой через одинарную или двойную связь. Эти боратные соли получают реакцией литийтетраалкоксибората или смеси литийалкоксида с эфиром борной кислоты в соотношении 1:1 в апротонном растворителе с приемлемым гидроксильным или карбоксильным соединением в соотношении 2:1 или 4:1. Новые соединения могут быть также использованы в составе электролитов, включающих литийфторалкилфосфаты общей формулы (I) Li+[PFx(CyF2y+1-zHz)6-x]– (I) где х означает число 1-5, у означает число 3-8, z означает число от 0 до 2у+1, а лиганды (СyF2y+1-zHz) могут быть одинаковыми или различными, за исключением соединений общей формулы (I’) Li+{PFa[CHbFc(CF3)d]e}– (I’) в которой а обозначает целое число 2-5, b обозначает 0 или 1, с обозначает 0 или 1, d обозначает 2 и е обозначает целое число 1-4, при условии, что b и с не могут одновременно обозначать 0 и сумма а+е равна 6, а лиганды [СНbFc(СF3]d могут быть одинаковыми или различными (DE 10008955). Способ получения литийфторалкилфосфатов общей формулы (I) отличается тем, что по меньшей мере одно соединение общей формулы НmР(СnН2n+1)3-m (III), ОР(СnН2n+1)3 (IV), СlmР(СnН2n+1)3-m (V), FmР(СnН2n+1)3-m (VI), Clo(CnH2n+1)5-o (VII) или FoP(CnH2n+1)5-o (VIII), где в каждом случае 0 Новые соединения могут быть также использованы в электролитах, включающих соли формулы Li[Р(OR1)a(OR2)b(OR3)c(OR4)dFe] Р(OR1)a(OR2)b(OR3)c(OR4)dFe Новые соединения могут быть также использованы в электролитах для химических источников тока, которые включают анодный материал, представляющий собой снабженные покрытиями металлические сердцевины, выбранный из группы, включающей Sb, Bi, Cd, In, Pb, Ga и олово, или их сплавы (DE 10016024). Способ получения этого анодного материала отличается тем, что а) в уротропине готовят суспензию или золь металлической сердцевины или сердцевины из сплава, б) эту суспензию эмульгируют С5-C12углеводородами, в) эмульсию осаждают в виде металлических сердцевин или сердцевин из сплава и г) тепловой обработкой системы гидроксиды или оксигидроксиды металлов превращают в соответствующие оксиды. Эти новые соединения могут быть также использованы в составе электролитов для химических источников тока, включающих катоды, состоящие из обычных соединений, интеркалирующих и внедряющих литий, или же включающих катодные материалы, которые состоят из смешанных с литием оксидных частиц, которые покрыты одним или несколькими оксидами металлов (DE 19922522) путем суспендирования этих частиц в органическом растворителе, смешения суспензии с раствором гидролизуемого соединения металла и гидролизным раствором с последующими отфильтровыванием покрытых частиц, их сушкой и при необходимости кальцинированием. Они могут также состоять из смешанных с литием оксидных частиц, которые покрыты одним или несколькими полимерами (DE 19946066), полученных по методу, в котором эти частицы суспендируют в растворителе, после чего покрытые частицы отфильтровывают, сушат и при необходимости кальцинируют. В равной мере эти новые соединения могут быть использованы в системах, включающих катоды, которые состоят из смешанных с литием оксидных частиц, которые однократно или многократно покрыты соединениями щелочных металлов и оксидами металлов (DE 10014884). Способ получения этих материалов отличается тем, что частицы суспендируют в органическом растворителе, добавляют соединение, являющееся солью щелочного металла и суспендированное в органическом растворителе, добавляют оксиды металлов, растворенные в органическом растворителе, суспензию смешивают с гидролизным раствором, после чего покрытые частицы отфильтровывают, сушат и кальцинируют. Реакционные продукты общей формулы (I) используют также в качестве доноров группы N(СF3)2 в составе различных реагентов. Так, например, их можно применять в качестве предшественников для жидких кристаллов. К полученному в соответствии с изобретением соединению формулы (I), растворенному в приемлемом растворителе, добавляют эквимолярное количество соединения, выбранного из группы, включающей алкилгалоацетаты, предпочтительно этилбромацетат. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1-4 ч, предпочтительно в течение 2 ч. Добавляют воду и органическую фазу экстрагируют с использованием пригодных для этой цели органических растворителей. Экстракт сушат, после чего перегонкой удаляют растворитель. Ниже изобретение проиллюстрировано на примерах, не ограничивающих его объем. Примеры Пример 1 В раствор 6,40 г (19,4 ммоля) (С4Н9)4N+BF4 – в 5 см3 сухого ацетонитрила при комнатной температуре с перемешиванием вводят раствор 4,63 г (19,5 ммоля) Rb+-N(CF3)2 [полученный из 2,04 г (19,5 ммоля) RbF и 5,56 г (19,5 ммоля) СF3SO2N(СF3)2 в 20 см3 сухого ацетонитрила]. Выпавший в осадок RbBF4 отфильтровывают и промывают сухим ацетонитрилом. После удаления растворителя при пониженном давлении выделяют 7,5 г белого порошка. Выход (C4H9)4N+-N(CF3)2; составляет 98%. Результаты элементного анализа: 19F-ЯМР (CCl3F): -38,32 s (растворитель: СН3CN), -37,66 s (растворитель: СD2Cl2); tпл. 123-125°С. Пример 2 В раствор 0,66 г (2,37 ммоля) (С4Н9)4N+Cl– в 1 см3 сухого ацетонитрила при комнатной температуре вводят раствор 0,568 г (2,39 ммоля) Rb+-N(CF3)2 [полученный из 0,25 г (2,39 ммоля) RbF и 0,69 г (2,39 ммоля) СF3SO2N(СF3)2 в 2 см3 сухого ацетонитрила]. Выпавший в осадок RbCl отфильтровывают и промывают сухим ацетонитрилом. После перегонки под пониженным давлением с удалением растворителя выделяют 0,77 г белого порошка. Выход (C4H9)4N+-N(CF3)2 составляет 82,2%. 19F-ЯМР-спектрограмма идентична спектрограмме, полученной в примере 1. Пример 3 В раствор 0,883 г (2,60 ммоля) (C4H9)4P+Br– в 1 см3 сухого ацетонитрила при комнатной температуре вводят раствор 0,62 г (2,61 ммоля) Rb+-N(CF3)2 [полученный из 0,273 г (2,61 ммоля) RbF и 0,75 г (2,63 ммоля) СF3SО2N(СF3)2 в 2 см3 сухого ацетонитрила]. Выпавший в осадок RbBr отфильтровывают и промывают сухим ацетонитрилом. После перегонки под пониженным давлением с удалением растворителя выделяют 0,97 г белого порошка. Выход (C4H9)4P+-N(CF3)2 составляет 90,7%. 19F-ЯМР (ССl3F): -36,49 s (растворитель: СН3CN); tпл 85-86°С. Пример 4 С суспензией 0,84 г (2,16 ммоля) Ph3(PhCH2)P+Cl– в 1 см3 сухого ацетонитрила смешивают раствор 0,522 г (2,20 ммоля) Rb+-N(CF3)2 [полученный из 0,23 г (2,20 ммоля) RbF и 0,63 г (2,21 ммоля) СF3SО2N(СF3)2 в 3 см3 сухого ацетонитрила] и при комнатной температуре перемешивают в течение 10 мин. Выпавший в осадок RbCl отфильтровывают и промывают сухим ацетонитрилом. После перегонки под пониженным давлением с удалением растворителя выделяют 0,96 г белого порошка. Выход Ph3(PhCH2)P+-N(CF3)2 составляет 88,0%. 19F-ЯМР (ССl3F): -36,66 s (растворитель: СН3СN); tпл 114-115°С. Пример 5 Раствор 0,017 г (0,18 ммоля) (CH3)4N+F– в 0,5 см3 сухого дихлорметана при -40°С смешивают с 0,052 г (0,18 ммоля) СF3SО2N(СF3)2. Реакционную смесь нагревают до комнатной температуры, разбавляют таким же количеством сухого ацетонитрила и анализируют 19F-ЯМР-спектроскопией. Наблюдаемый сигнал соответствует соли (CH3)4N+-N(CF3)2. После удаления растворителя перегонкой в атмосфере сухого аргона выделяют 0,037 г белого высоко гигроскопичного материала. Выход продукта составляет 90,2%. 19F-ЯМР (ССl3F): -40,8 s; tпл 120-125°С. Пример 6 Раствор 0,837 г (2,12 ммоля) (C4H9)4N+-N(CF3)2 в 2 см3 сухого дихлорметана смешивают с 0,271 г (1,62 ммоля) ВrСН2СООС2Н5. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2 ч. Добавляют воду и органическую фазу трижды экстрагируют дихлорметаном, используя каждый раз порции по 10 см3. Экстракт сушат над MgSO4 и перегонкой удаляют растворитель. Полученный продукт, (CF3)2NCH2COOC2H5, идентифицируют с помощью газовой хроматографии. Выход продукта составляет 93,3%.
Формула изобретения
1. Соединения общей формулы {[R1]yKt}+ –N(СF3)2, (I) где Kt обозначает N, P; R1 имеет одинаковые или различные значения и каждый обозначает замещенный фенилом или незамещенный СnН2n+1алкил, незамещенный фенил, группы, связанные с Kt, могут быть одинаковыми или различными; n обозначает число 1-18; у обозначает число 4, за исключением (С2Н5)4N+ –N(СF3)2. 2. Способ получения соединений по п.1, отличающийся тем, что соединение формулы D+ –N(СF3)2, (II) где D выбирают из группы, включающей щелочные металлы, либо соединение формулы GN(СF3)2, (IV) где G представляет собой фторированные сульфонамиды, подвергают взаимодействию в полярном органическом растворителе с солью общей формулы {[R1]yKt}+-E, (III) где Kt, R1 и y имеют значения, указанные в п.1, –Е обозначает F–, Сl–, Вr–, I–, BF4 –, СlO4 –, AsF6 –, SbF6 – или РF6 –. 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что реакцию проводят при температуре в пределах от -40 до 80°С. 4. Способ по п.2, отличающийся тем, что реакцию проводят в полярных органических растворителях, выбранных из группы, включающей ацетонитрил, диэтоксиэтан и диметилформамид. 5. Соединения общей формулы (I) по п.1 в качестве реагента для введения групп N(СF3)2 в органические соединения. 6. Соединения общей формулы (I) по п.1 для получения жидкокристаллических соединений.
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 02.09.2006
Извещение опубликовано: 10.01.2008 БИ: 01/2008
|
||||||||||||||||||||||||||
