Патент на изобретение №2254350
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЕЙКОПАРАФУКСИНА
(57) Реферат:
Изобретение относится к технологии органических продуктов, в частности к способу получения лейкопарафуксина, который может быть использован в качестве промежуточного продукта для получения 4,4
Изобретение относится к технологии получения органических продуктов, в частности к способу производства аминопроизводных трифенилметана, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для получения соответствующих триизоцианатов. Наиболее известным представителем аминопроизводных трифенилметана является производимый промышленным способом лейкопарафуксин (ЛПФ) (4,4 содержание основного вещества 98%, температура плавления 190°С [1]. Известные способы синтеза ЛПФ основаны на реакциях конденсации [2, стр. 427]. В частности, возможно его получение по реакции окислительной конденсации паратолуидина с анилином [5, стр. 698] либо посредством конденсации аминобензальдегида с анилином [2, стр. 424, 428; 6, стр. 268]. Осуществление промышленного производства на этой основе сложно в исполнении, связано с использованием пожароопасных и токсичных веществ. В литературных источниках [3-5] отмечается возможность образования лейкосоединений в процессе восстановления трифенилметановых красителей. Наиболее конкретные, хотя и не раскрывающие режима восстановления указания содержит источник [5, стр. 668] (прототип). В частности в нем утверждается, что восстановление красителей трифенилметанового ряда в лейкооснования можно проводить цинком в кислом растворе. Целью изобретения является получение ЛПФ, пригодного для дальнейшего использования, посредством восстановления парафуксина металлическим цинком. Парафуксин растворяют в соляной или уксусной кислоте или смеси указанных кислот с концентрацией от 1,5 до 17 моль/л (предпочтительно в 20%-й уксусной кислоте) и восстанавливают при температуре 20-100°С, вводя в реакционную смесь металлический цинк в количестве 30-100 г на 1 л раствора. Раствор, содержащий продукты восстановления, отфильтровывают и обрабатывают водным раствором аммиака. Выделившийся ЛПФ промывают водой и сушат на воздухе при повышенной температуре. Пример 1. 5 г парафуксина растворяют в 200 мл 10 %-й соляной кислоты. В стакан с раствором загружают 20 г гранулированного цинка, и содержимое стакана выдерживают при температуре 100°С в течение одного часа. После охлаждения отделяют раствор от цинка и доводят его рН до 10, добавляя водный раствор аммиака. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод и высушивают. Получают 2,5 г ЛПФ с выходом 56% от стехиометрического. Содержание основного вещества 97,0%. Температура плавления 190°С Пример 2. 20 г парафуксина растворяют в 200 мл 5%-й уксусной кислоты. В стакан с раствором загружают 20 г цинковой пыли и содержимое стакана перемешивают до исчезновения красной окраски раствора. Отфильтровывают восстановленный раствор и приливают к фильтрату водный аммиак, доводя его рН до 10. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод и высушивают. Получают 4,5 г ЛПФ с выходом 25% от стехиометрического. Содержание основного вещества 95,6%. Температура плавления 188°С. Пример 3. В полиэтиленовый сосуд вместимостью 5 л загружают 500 г парафуксина и 4 л 20%-й уксусной кислоты. Содержимое реактора перемешивают при комнатной температуре до окончания растворения парафуксина, и загружают 200 г цинковой пыли. Продолжают перемешивание до изменения окраски раствора от интенсивно красной до бледно-желтой. Отфильтровывают восстановленный раствор и при перемешивании вливают в фильтрат 3 л 12%-го водного раствора аммиака. Отфильтровывают выделившийся ЛПФ, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат. Получают 200 г продукта с выходом 45% от стехиометрии. Температура плавления 188°С. Содержание основного вещества 96,2%. Пример 4. Процесс восстановления ведут при условиях примера 3, но загрузку парафуксина в реактор уменьшают до 400 г. После выделения ЛПФ получают 200 г продукта с выходом 56% от стехиометрии. Температура плавления 190°С. Содержание основного вещества 95,5%. Пример 5. Процесс восстановления ведут при условиях примера 3, но загрузку парафуксина в реактор уменьшают до 300 г. После выделения ЛПФ получают 170 г продукта с выходом 63% от стехиометрии. Температура плавления 190°С. Содержание основного вещества 96,5%. Пример 6. Процесс восстановления ведут при условиях примера 3, но загрузку парафуксина в реактор уменьшают до 200 г. После выделения ЛПФ получают 113 г продукта с выходом 63% от стехиометрии. Температура плавления 189°С. Содержание основного вещества 97,0%. Пример 7. Процесс восстановления ведут при условиях примера 5, но загрузку цинка в реактор уменьшают до 150 г. После выделения ЛПФ получают 170 г продукта с выходом 63% от стехиометрического. Температура плавления 191°С. Содержание основного вещества 96,8%. Пример 8. Процесс восстановления ведут при условиях примера 5, но к отфильтрованному восстановленному раствору приливают 1 л 12%-го водного раствора аммиака (предосаждение). Осажденный продукт отделяют фильтрованием, а к полученному фильтрату добавляют 2 л 12%-го раствора аммиака (выделение). Получают 140 г очищенного ЛПФ с выходом 52%. Температура плавления 198°С. Содержание основного вещества 99,2%. Пример 9. Процесс восстановления ведут при условиях примера 3, но используют уксусную кислоту с концентрацией 96%, загружают в раствор 500 г цинковой пыли и для выделения ЛПФ смешивают восстановленный раствор с 8 л 25%-го водного раствора аммиака. После выделения ЛПФ получают 280 г продукта с выходом 63% от стехиометрического. Температура плавления 190°С. Содержание основного вещества 97,0%. Пример 10. Процесс восстановления ведут при условиях примера 7, но используют смесь уксусной и соляной кислот с содержанием каждой в растворе 5%. После выделения ЛПФ получают 165 г продукта с выходом 61% от стехиометрического. Температура плавления 189°С. Содержание основного вещества 96,3%. Наблюдаемое уменьшение выхода продукта при увеличении загрузки парафуксина (примеры 1-5) обусловлено ограниченной растворимостью лейкопарафуксина в уксусной кислоте. Уменьшение содержания цинковой пыли в исходной реакционной смеси (ниже 30 г/л) приводит к заметному замедлению процесса восстановления. Пример 11. Процесс восстановления ведут при условиях примера 5, но загрузку цинка в реактор уменьшают до 120 г. После выделения лейкопарафуксина получают 167 г продукта с выходом 62% от стехиометрии. Температура плавления 191°С. Содержание основного вещества 97%. Пример 12. 500 г ЛПФ, полученного восстановлением парафуксина, с содержанием основного вещества 96,5% использовали для получения 4,4
Как видно из приведенных данных, способ позволяет получать ЛПФ, пригодный для дальнейшего использования, в частности для получения клея “Лейконат”. Источники информации 1. ВТУ – 6 -14 – 186 – 67. Лейкопарафуксин очищенный. 2. Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии. – М.: ГНТИ Хим. лит., 1957. Т.II. 3. Коган И.М. Химия красителей. – М.: ГНТИ Хим. лит., 1956, с.255. 4. Краткая химическая энциклопедия. – М.: Советская энциклопедия, 1964. Т. 3, с.859. 5. Ворожцов Н.Д. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей. – М.: ГНТИ Хим. лит., 1955, с.668. 6. Воронцов И.И. Производство органических красителей. – М.: Госхимиздат, 1962. 7. Клей Лейконат. Технические условия. ТУ 6-14-95-01.
Формула изобретения
1. Способ получения лейкопарафуксина, включающий растворение парафуксина в соляной или уксусной кислоте с концентрацией от 1,5 до 17 моль/л, или в их смеси с последующим восстановлением растворенного парафуксина металлическим цинком в количестве от 30 до 100 г на 1 л раствора при 20-100°С, фильтрацией и выделением водным раствором аммиака. 2. Способ по п.1, в котором используют 20%-ную уксусную кислоту. 3. Способ по п.1, в котором продукт фильтрации перед выделением подвергают предосаждению водным раствором аммиака.
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 16.04.2006
Извещение опубликовано: 27.04.2007 БИ: 12/2007
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 16.04.2006
Извещение опубликовано: 20.06.2007 БИ: 17/2007
NF4A Восстановление действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение
Дата, с которой действие патента восстановлено: 10.11.2008
Извещение опубликовано: 10.11.2008 БИ: 31/2008
|
||||||||||||||||||||||||||
,4
-трифенилметантриизоцианата. Описывается способу получения лейкопарафуксина, включающий растворение парафуксина в соляной или уксусной кислоте с концентрацией от 1,5 до 17 моль/л, или в их смеси с последующим восстановлением растворенного парафуксина металлическим цинком в количестве от 30 до 100 г на 1 л раствора при 20-100°С, фильтрацией и выделением водным раствором аммиака. Предпочтительно, используют 20%-ную уксусную кислоту. Предпочтительно, продукт фильтрации перед выделением подвергают предосаждению водным раствором аммиака. Полученный лейкопарафуксин обеспечиваент получение 4,4′,4”-трифенилметантриизоцианата и клея «Лейконат» с высокими техническими характеристиками. 1 табл.