Патент на изобретение №2254339
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИМЕТИЛ-4-АЛКОКСИ-5,5-ДИМЕТИЛ-1,3,2-ОКСАЗАСИЛОЛОВ
(57) Реферат:
Описывается способ получения замещенных 1,3,2- оксазасилолов общей формулы где R=C2H5, i-C3H7, C4H9, заключающийся во взаимодействии алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидата с диметилдихлорсиланом в присутствии триэтиламина в среде обезвоженного бензола и при мольном соотношении реагентов алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидат:диметилдихлорсилан:триэтиламин (1-1,05:1-1,01:2,1-2,2) соответственно и температуре 10-15°С. Техническим результатом является расширение арсенала химических соединений, получение новых замещенных 1,3,2-оксазасилолов с выходом не менее 65%.
Изобретение относится к химии кремнийсодержащих органических соединений, а именно к новому способу получения замещенных 1,3,2-оксазасилол-3-инов, общей формулы где R=C2H5, i-C3H7, C4H9; которые являются новыми по структуре кремнийсодержащими гетероциклическими соединениями и могут служить исходными веществами при получении биологически активных соединений для нужд медицины и сельского хозяйства. Известен метод взаимодействия С-фосфорилированных имидатов с димтетилдихлорсиланом в среде инертных растворителей (диэтиловый эфир, бензол) при 18-25°С в присутствии триэтиламина. В результате были получены N-кремнийсодержащие С-фосфорилированные имидаты [В.Е.Шишкин, Е.В.Медников, Е.В.Исакова, Б.И.Но. ЖОХ, 1997, т.67, вып.7, с.1219-1220. Автором в патентной и научной литературе веществ, подобных синтезированной структуре, не было найдено. Задачей предлагаемого изобретения является разработка одностадийного метода синтеза 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолов. Техническим результатом является расширение арсенала химических соединений и получение новых замещенных 1,3,2-оксазасилолов с выходом не менее 65%. Технический результат достигается разработкой нового способа получения 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолов формулы где R=C2H5, i-C3H7, C4H9, заключающийся во взаимодействии алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидата с диметилдихлорсиланом в присутствии триэтиламина в среде обезвоженного бензола и при мольном соотношении реагентов алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидат:диметилдихлорсилан:триэтиламин (1-1,05:1-1,01:2,1-2,2) соответственно и температуре 10-15°С. Химическая схема предложенного способа получения 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолов При выборе растворителя для проведения реакции диметилдихлорсилана с алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидатом нами были учтены следующие требования: создание гомогенной реакционной массы, поддержание необходимого температурного режима и инертность по отношению к реагирующим компонентам. Всем этим требованиям отвечает бензол, в нем хорошо растворимы все реагенты, есть возможность понижения температуры до 10-15°С, а также он абсолютно инертен по отношению к реагентам. Следует отметить, что образующийся в ходе реакции гидрохлорид триэтиламина нерастворим в бензоле, что также обусловливает его применение в качестве растворителя. В начальный момент взаимодействия необходимо поддерживать температуру до 10-15°С, так как реакция сопровождается тепловым эффектом, а также данная температура способствует снижению образования продуктов осмоления и соответственно росту выхода целевого продукта. Алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидат и диметилдихлорсилан берутся в эквимольном соотношении, так как избыток гидроксиимидата может привести к образованию продуктов линейного строения, а избыток диметилдихлорсилана ведет к образованию олигомеров, что может привести к снижению образования замещенных 1,3,2-оксазасилолов. Триэтиламин подается в небольшом избытке с целью полного связывания образующегося в ходе реакции хлористого водорода. Способ осуществляется следующим образом. Для синтеза 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолов к диметилдихлорсилану, растворенному в обезвоженном бензоле, при температуре 10-15°С и перемешивании прибавляли по каплям смесь алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидата и триэтиламина, также растворенных в среде осушенного бензола, при мольном соотношении реагентов алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидат:диметилдихлорсилан:триэтиламин (1-1,05:1-1,01:2,1-2,2). Синтез осуществляли в течение 50-60 мин. После чего температуру реакционной смеси повышали до комнатной температуры, отфильтровывали солянокислый триэтиламин, из фильтрата в вакууме водоструйного насоса отгоняли растворитель. Окончательную очистку осуществляли методом колоночной адсорбционной хроматографии на силикагеле марки Пример 1. 2,2-Диметил-4-этокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилол. В реактор, снабженный мешалкой и термометром, загружали 2,1 (0,0162 моля) диметилдихлорсилана, растворенного в 50 мл обезвоженного бензола. Затем прибавляли по каплям 2,09 г (0,016 моля) этил(2-гидрокси-2-метил)пропанимидата и 3,4 г (0,0336 моля) триэтиламина, растворенных в 70 мл бензола. Синтез осуществляли при температуре реакционной смеси 10°С. Соотношение реагентов этил(2-гидрокси-2-метил)пропанимидат:диметилдихлорсилан:триэтиламин (1:1,01:2,1). По истечении 50 мин температуру реакционной смеси повышали до комнатной температуры, выпавший гидрохлорид триэтиламина отфильтровывали, из фильтрата в вакууме водоструйного насоса отгоняли бензол. Очистку полученного продукта осуществляли методом колоночной адсорбционной хроматографии на силикагеле марки Пример 2. 2,2-Диметил-4-изопропокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилол. К 2,8 г (0,022 моля) диметилдихлорсилана, растворенного в 50 мл обезвоженного бензола, прибавляли по каплям 3,3 г (0,023 моля) изопропил(2-гидрокси-2-метил)пропанимидата и 4,4 г (0,044 моля) триэтиламина, растворенных в 80 мл бензола. Соотношение реагентов изопропил(2-гидрокси-2-метил)пропанимидат:диметилдихлорсилан:триэтиламин (1,05:1:2,2). Синтез осуществляли при температуре 15°С. По истечении 60 мин температуру реакционной смеси повышали до комнатной температуры, выпавший гидрохлорид триэтиламина отфильтровывали, из фильтрата в вакууме водоструйного насоса отгоняли бензол. Очистку полученного продукта осуществляли методом колоночной адсорбционной хроматографии на силикагеле марки Пример 3. 2,2-Диметил-4-бутокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилол. К 4,5 г (0,035) диметилдихлорсилана, растворенного в 45 мл бензола, прибавляли по каплям 5,1 г (0,0354 моля) бутил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидата и 7,2 г триэтиламина, растворенных в 100 мл бензола. Синтез осуществляли при температуре 12°С. Соотношение реагентов бутил(2-гидрокси-2-метил)пропанимидата:диметилдихлорсилана:триэтиламина составляло (1:1,01:2,1). По истечении 55 мин реакционную смесь нагревали до 45°С с целью завершения реакции. После реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, выпавший гидрохлорид триэтиламина отфильтровывали, из фильтрата в вакууме водоструйного насоса отгоняли бензол. Очистку полученного продукта осуществляли методом колоночной адсорбционной хроматографии на силикагеле марки Предложенный метод позволяет получать новые гетероциклические соединения, а именно 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолы из гидроксиимидатов путем взаимодействия последних с диметилдихлорсиланом в присутствии триэтиламина. Достоинством предложенного метода является простота технологии, а также возможность получения новых гетероциклических соединений, содержащих атом кремния.
Формула изобретения
Способ получения 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолов формулы где R=C2H5, i-C3H7, C4H9, заключающийся во взаимодействии алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидата с диметилдихлорсиланом в присутствии триэтиламина в среде обезвоженного бензола и при мольном соотношении реагентов алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидат:диметилдихлорсилан:триэтиламин (1-1,05:1-1,01:2,1-2,2) соответственно и температуре 10-15°С.
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 23.12.2005
Извещение опубликовано: 27.01.2007 БИ: 03/2007
|
||||||||||||||||||||||||||
LC 5/40. Контроль чистоты продуктов осуществляли методом тонкослойной хроматографии на пластинках Silufol. Выход 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолов составлял не менее 65%. Идентификация синтезированных соединений проводилась по данным молекулярной рефракции, ИК-, масс-спектроскопии. Для лучшего понимания сущности предложенного технического решения приводятся конкретные примеры синтезов.
, см-1: 810 [Si(СН3)2], 1043 (C-O-Si), 1675 (C=N), 1175 (С-О-С), 1345 [С(СН3)2]. Масс-спектр (70 эВ), m/z (I, %): 187(12,4) [М]+, 172 (31,6) [М-СН3]+, 142 (10,1) [M-C2H5O]+, 129 (4,5) [М-С3Н7О]+.
