Патент на изобретение №2254336
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСЫ ТЕТРА-6-КАРБОКСИ-АНТРАХИНОНОПОРФИРАЗИНА
(57) Реферат:
Изобретение касается новых производных металлопорфиразинов общей формулы I, где М=Cu, Со, которые могут быть использованы в качестве красителей, катализаторов различных процессов, материалов чувствительных элементов датчиков газов. 5 ил.
(56) (продолжение): CLASS=”b560m”SU 190908 A1,14.01.1967. POBEDINSKII S.N. ET.AL. EFFECT OF TREATMENT OF MACROCYCLIC COMPLEXES OF COBALT ON CATALYTIC DECOMPOSITION OF HYDROGEN PEROXIDE IN AN ACID MEDIUM. IZVESTIYA VYSSHIKH UCHEBNYKH ZAVEDENII, KHIMIYA I KHIMICHESKAYA TEKHNOLOGIYA. 1986. V.29.№ 7. P. 61-64
Введение Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению новых производных металлопорфиразинов, которые могут найти применение в качестве красителей, катализаторов различных процессов, материалов чувствительных элементов (ЧЭД) газов и т.д. Уровень техники Они не обладают красящими свойствами и поэтому не могут быть использованы ни в качестве пигмента, ни при крашении в растворах. Сущность изобретения Изобретательская задача состояла в поиске новых металлопорфиразинов, которые обладали свойствами прямого красителя и катализатора окисления сернистых соединений. Поставленная задача решена металлокомплексами тетра-6-карбок-сиантрахинонопорфиразина формулы Структура этого соединения доказана данными элементного анализа, ИК и электронной спектроскопии. В электронных спектрах поглощения тетра-6-карбоксиантрахинонопорфиразина меди наблюдается интенсивное поглощение при 681 нм, регистрируемое в водно-щелочном растворе (фиг.3). Характер спектра показывает, что соединение существует в растворе преимущественно в форме мономера, а тетра-6-карбоксиантрахинонопорфиразин кобальта в форме ассоциата с максимумом поглощения при 676 нм (фиг.4). Тетра-6-карбоксиантрахинонопорфиразины меди и кобальта представляют собой вещества темно-синего цвета, обладающие растворимостью в водно-щелочных растворах, концентрированной серной кислоте. Предлагаемые новые производные металлопорфиразинов обладают свойствами прямых красителей и могут быть использованы для крашения хлопчатобумажных и вискозных тканей; проявляют каталитическую активность в реакции жидкофазного окисления сероводорода. Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения. Заявляемые соединения получены взаимодействием 2,3,6-трикарбоксиантрахинона с мочевиной и ацетатами соответствующих металлов в присутствии хлорида аммония и молибдата аммония (катализатор). Пример 1. Синтез тетра-6-карбоксиантрахинонопорфиразина меди. В пробирку из кварцевого стекла помещаем растертую смесь 0.2 г (0.6 ммоль) 2,3,6-трикарбоксиантрахинона, 0.24 г (4.0 ммоль) мочевины, 0.036 г (0.18 ммоль) ацетата меди, 0.02 г (0.4 ммоль) хлорида аммония и 0.002 г (0.01 ммоль) молибдата аммония. Массу медленно нагреваем до 180°С в течение часа и выдерживаем 3 часа. Очистку целевого продукта проводим последовательной промывкой 5%-ной соляной кислотой, ацетоном и переосаждением из серной кислоты. Выход тетра-6-карбоксиантрахинонопорфиразина меди 0.1 г (85%). Темно-синее вещество обладает растворимостью в водно-щелочных растворах, концентрированной серной кислоте. ЭСП в водно-щелочном растворе, Найдено,%: С 63.3; Н 2.0; N 9.0. C68N8H24O16Cu. Вычислено,%: С 64.2; Н 1.9; N 8,8. Пример 2. Синтез тетра-6-карбоксиантрахинонопорфиразина кобальта. Синтез ведем аналогично примеру 1. Вместо ацетата меди используем 0.038 г (0.18 ммоль) ацетата кобальта. Выход тетра-6-карбоксиантрахинонопорфиразина кобальта: 0.09 г (40%). Темно-синее вещество обладает растворимостью в водно-щелочных растворах и концентрированной серной кислоте. ЭСП в водно-щелочном растворе, Найдено,%: С 64.0; Н 2.0; N 8.6. C68N8H24O16Co. Вычислено,%: С 64.4; Н 1.9; N 8.8. Заявленные соединения могут быть использованы для окрашивания хлопчатобумажных и вискозных материалов. Крашение вели согласно методикам [Лабораторный практикум по применению красителей / Под ред. Мельникова Б.Н. М.: Химия – 1972. 342 с.]. Пример 3. Образец хлопчатобумажной ткани массой 1 г смачивают в течение 0.5 мин, отжимают до 100% привеса и помещают в красильную ванну состава (г/л):
В течение 15-30 мин нагревают раствор до кипения и выдерживают 1 час. Затем образец отжимают, тщательно промывают теплой, затем холодной водой, сушат. Пример 4. Образец вискозной ткани массой 1 г смачивают в течение 0.5 мин при температуре 40°С, отжимают до 100% привеса и помещают в красильную ванну состава (г/л):
В течение 15-30 мин нагревают раствор до кипения и выдерживают при этой температуре 40 мин и 20 мин в остывающей до 30°С ванне. Затем образец отжимают, тщательно промывают теплой, затем холодной водой, сушат. Образцы прилагаются. Заявленные соединения могут быть использованы в качестве катализаторов окисления сернистых соединений. Пример 5. Использование тетра-6-карбоксиантрахинонопорфиразина кобальта в качестве катализатора в реакции жидкофазного окисления сероводорода. Активность тетра-6-(пара-сульфофенилен)антрахинонопорфиразина кобальта (А) в реакции жидкофазного окисления сероводорода составляла А=185 г-моль О2×(г-моль кат-ра)-1×мин-1.
Формула изобретения
Металлокомплексы тетра-6-карбоксиантрахинонопорфиразина формулы
РИСУНКИ
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 05.11.2005
Извещение опубликовано: 27.01.2007 БИ: 03/2007
|
||||||||||||||||||||||||||
mах, нм: 681 (фиг.3).
