|
(21), (22) Заявка: 2003107406/15, 17.03.2003
(24) Дата начала отсчета срока действия патента:
17.03.2003
(43) Дата публикации заявки: 10.12.2004
(45) Опубликовано: 27.05.2005
(56) Список документов, цитированных в отчете о поиске:
US 5000927 А, 19.03.1991. RU 2130208 C1, 10.05.1999. CZ 290288 А, 12.06.2002. GB 2184956 A, 08.07.1987. US 4758313 A, 19.07.1988.
Адрес для переписки:
456789, Челябинская обл., г. Озерск, ул. К. Маркса, 2, кв.22, Е.Ю. Репиной
|
(72) Автор(ы):
Кузьмин В.Г. (RU)
(73) Патентообладатель(и):
Репин Геннадий Валентинович (RU), Репина Елена Юрьевна (RU), Кузьмин Вадим Георгиевич (RU), Клестов Александр Рудольфович (RU), Цветков Лев Алексеевич (RU)
|
(54) СПОСОБ ОТДЕЛЕНИЯ ЦЕННЫХ КОМПОНЕНТОВ, СОДЕРЖАЩИХСЯ В ТВЕРДОФАЗНОМ ПРОДУКТЕ РАДИОАКТИВНЫХ МАТЕРИАЛОВ, ОТ ПРИМЕСЕЙ
(57) Реферат:
Изобретение относится к очистке радиоактивных отходов. Результат способа: локализация и концентрирование примесей в головной части технологической схемы переработки твердофазного продукта, снижение объемов водно-хвостовых растворов. Твердый продукт, содержащий радиоактивные примеси, растворяют в азотной кислоте. Проводят многоступенчатую экстракцию. Часть экстрагента поступает в многоступенчатый экстрактор в виде экстракта, полученного предварительной экстракцией ценных компонентов из растворенного продукта. Водная фаза после экстракции возвращается на операцию растворения. 1 табл., 2 ил.
Изобретение относится к области химической технологии и может быть использовано для очистки ценных компонентов от примесей в процессах, на первой стадии которых проводят растворение твердой фазы с переходом ценных компонентов и примесей в водную фазу, с последующей очисткой ценных компонентов многоступенчатой экстракцией.
Экстракционный передел является важной частью технологических схем переработки твердофазного сырья, от удачного решения которого зависит успешная работа всего завода. В ряде существующих экстракционных методов переработки твердофазного сырья применяют многоступенчатые экстракторы, состоящие из двух зон: первая зона – “зона извлечения” – для перевода ценных компонентов в органическую фазу из водного раствора, полученного после растворения твердофазного продукта, и вторая зона – “зона промывки” – для достижения требуемых коэффициентов очистки от примесей с помощью промывок экстракта водными растворами. Общим для таких технологических схем является подача в последнюю ступень “зоны извлечения” экстрактора водного раствора, содержащего ценные компоненты и примеси. Поток рафината, содержащий примесные компоненты, включает в себя поток поступающего в экстрактор водного раствора и потоки промывных растворов. Следствием такой организации процесса является присутствие в рафинате компонентов примесей и компонентов промывных растворов. Сложный химический состав и значительные объемы рафинатов являются серьезными препятствиями для эффективной утилизации водно-хвостовых растворов и регенерации используемых реагентов.
Снижение технико-экономических затрат, связанных с утилизацией и регенерацией водно-хвостовых отходов, является одной из наиболее актуальных задач перерабатывающих заводов.
Наиболее близким техническим решением к заявляемому по совокупности существенных признаков является первый цикл экстракционного способа переработки облученного ядерного топлива [1], технологическая схема которого приведена на фиг.1.
Отработанное ядерное топливо (ОЯТ) растворяют в аппарате для растворения. Полученный раствор, содержащий ценные компоненты и примеси, направляют на первый цикл экстракции в последнюю ступень “зоны извлечения” экстрактора. В первую ступень “зоны извлечения” экстрактора подают оборотный экстрагент, а в “зону промывки” подают водные промывные растворы. Экстракт, содержащий уран, плутоний и нептуний, поступает на следующий цикл экстракции, где происходит разделение ценных компонентов. Рафинат первого цикла содержит остаточные концентрации ценных компонентов (урана, плутония и нептуния) и примеси, в том числе радионуклиды, являющиеся основными источниками ионизирующих излучений. Расход промывных вод поддерживают в пределах 15-30% от расхода исходного водного раствора, чтобы не увеличивать объемы высокоактивных рафинатов.
Недостатками данного способа являются:
– высокая радиационная активность рафината, обусловленная переходом в него высокоактивных продуктов деления из аппарата-растворителя;
– большой объем и сложный солевой состав рафината, усложняющий процессы регенерации реагентов и утилизации примесей.
Технической задачей изобретения является локализация и концентрирование примесей, в том числе и радиоактивных, в головной части технологической схемы переработки твердофазного продукта, снижение объемов водно-хвостовых растворов.
Поставленная задача достигается тем, что в способе отделения ценных компонентов, содержащихся в твердофазном продукте радиоактивных материалов, от примесей, включающем растворение продукта и многоступенчатую экстракцию, ценные компоненты и часть экстрагента поступают в многоступенчатый экстрактор в виде экстракта, полученного предварительной экстракцией ценных компонентов из растворенного продукта, водная фаза после которой возвращается на операцию растворения.
Новизной заявляемого способа является:
1) поступление ценных компонентов в многоступенчатый экстрактор в составе органической фазы;
2) концентрирование примесей на операции растворения твердофазного продукта.
Изобретательский уровень способа состоит в подаче ценных компонентов в многоступенчатый экстрактор в виде экстракта, максимально насыщенного ценными компонентами и очищенного от примесей, и в возвращении реагентов и примесей на операцию растворения твердофазного продукта.
Способ отделения ценных компонентов, содержащихся в твердофазном продукте радиоактивных материалов, от примесей, поясняется технологической схемой (фиг.2) и примером его осуществления.
Пример.
Для осуществления предлагаемого способа в качестве твердофазного продукта рассматривается отработанное топливо атомных электростанций (АЭС). ОЯТ, изготовленное из диоксида урана, обогащенного радионуклидом 235U, растворяют в азотной кислоте в аппарате-растворителе. В аппарат-растворитель либо непрерывно, либо периодически подают ОЯТ и азотную кислоту. Концентрацию урана в растворе поддерживают в интервале от 15 до 300 г/дм3, концентрацию азотной кислоты – от 0,5 до 6 моль/дм3. Часть конденсата, образующегося в процессе растворения ОЯТ, отводят из аппарата-растворителя, например, в зону извлечения экстрактора для поддержания постоянного объема раствора в аппарате-растворителе. Из аппарата-растворителя производят отбор части раствора для циркуляции в контуре “аппарат-растворитель аппарат для извлечения ценных компонентов из водной фазы в органическую (“А1”) аппарат – растворитель”. В аппарат “А 1” направляют также часть оборотного экстрагента (от 50 до 90%) для извлечения ценных компонентов в органическую фазу. Величину расхода циркуляционного потока водной фазы устанавливают такой, чтобы обеспечить соотношение потоков органической и водной фаз в диапазоне от 0,1 до 1. В аппарате “А 1” происходит максимальное насыщение экстрагента ураном, близкое к теоретическому, обеспечивающее достижение максимальных коэффициентов очистки от примесей [2]. В случае использования в качестве экстрагента раствора трибутилфосфата (ТБФ) с объемной долей 30% в предельных углеводородах концентрация урана в экстракте составляет примерно 120 г/дм3. Максимальное насыщение органической фазы ураном достигается за счет регулирования соотношения потоков фаз и концентраций урана и азотной кислоты в растворе.
Аппарат “А 1” представляет собой экстрактор пленочного типа без диспергирующих устройств или одну или несколько экстракционных ступеней любой конструкции.
Полученный экстракт направляют в одну из ступеней многоступенчатого экстрактора, например в девятую. При такой организации процесса места ввода и расходы промывных растворов остаются без изменения. Оставшуюся часть оборотного экстрагента (от 10 до 50%) направляют в первую ступень многоступенчатого экстрактора для извлечения ценных компонентов из промывных растворов.
Сравнительные характеристики прототипа и заявляемого способа представлены в таблице. Данные приведены из расчета внесения минимальных изменений в существующую технологическую схему переработки ОЯТ, а именно:
– экстракт из аппарата “А 1” поступает в последнюю ступень “зоны извлечения” экстрактора;
– в аппарат “А 1” направляют 80% оборотного экстрагента, а 20% – в первую ступень многоступенчатого экстрактора;
– величины потоков и места введения промывных растворов в многоступенчатом экстракторе не меняются;
– ОЯТ и азотную кислоту вводят в аппарат-растворитель периодически;
– количество циклов растворения перед выдачей концентрата примесных элементов на дальнейшую переработку выбрано равным десяти. Критерием окончания одного цикла и начала следующей загрузки ОЯТ в аппарат-растворитель служит снижение массовой концентрации урана в аппарате-растворителе до 15-50 г/дм3. После растворения десятой порции ОЯТ продолжают извлечение ценных компонентов до целесообразных значений, например до 3 г/дм3 (безвозвратные потери урана при этом составляют 0,1% по отношению к урану, содержащемуся в десяти порциях раствора с концентрацией урана 300 г/дм3 [1, 2]). После десятого цикла водный концентрат из аппарата “А 1” направляют на переделы по извлечению радионуклидов и утилизации.
Таблица |
Показатель |
Прототип |
Заявляемый способ |
1 Объем рафината, % |
100 |
60 [1,2] |
2 Радиационная активность рафината, % |
100 |
< 0,0005 [2] |
3 Объем высокоактивных отходов, % |
100 |
6 |
4 Концентрация радионуклидов в растворе, поступающем на переделы по извлечению радионуклидов или утилизацию, % |
100 |
1600 |
5 Расход азотной кислоты на операцию растворения |
100 |
50 |
Результаты, представленные в таблице, свидетельствуют о несомненных преимуществах заявляемого способа:
– в отличие от прототипа, характеризующегося образованием высокоактивных рафинатов сложного солевого состава, в заявляемом способе рафинаты становятся среднеактивными;
– в заявляемом способе рафинаты содержат только азотную кислоту и следовые количества ценных компонентов и примесей, что существенно упрощает технологию обращения с ними.
Технический результат заключается в локализации и концентрировании примесей, в том числе и радиоактивных, в головной части технологической схемы переработки ОЯТ, снижении объемов водно-хвостовых растворов, что приводит к снижению технико-экономических затрат, связанных с утилизацией и регенерацией водно-хвостовых отходов.
Литература
1. Громов Б.В., Савельева В.И., Шевченко В.Б. Химическая технология облученного ядерного топлива. М.: Энергоатомиздат, 1983, с.160 (прототип).
2. Розен А.М. Экстракция радионуклидов как раздел радиохимии и радиохимической технологии. Российский химический журнал, 1996, т. 40, №6, с.42-52.
Формула изобретения
Способ отделения ценных компонентов, содержащихся в твердофазном продукте радиоактивных материалов, от примесей, включающий растворение продукта и многоступенчатую экстракцию, отличающийся тем, что ценные компоненты и часть экстрагента поступают в многоступенчатый экстрактор в виде экстракта, полученного предварительной экстракцией ценных компонентов из растворенного продукта, водная фаза после которой возвращается на операцию растворения.
РИСУНКИ
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 18.03.2006
Извещение опубликовано: 20.02.2007 БИ: 05/2007
NF4A Восстановление действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение
Дата, с которой действие патента восстановлено: 10.06.2007
Извещение опубликовано: 10.06.2007 БИ: 16/2007
|
|