Патент на изобретение №2251547
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(N, N-ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛ)-1,2,4-ТРИАЗОЛЬНОЙ СОЛИ O-(Н-БУТИЛ)-O-(2-ЭТИЛ-Н-ГЕКСИЛ)-ДИТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ
(57) Реферат:
Изобретение относится к способу получения новой присадки к смазочным маслам. Сущность способа заключается во взаимодействии эквимольных количеств 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазола с O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислотой при температуре 80-100°С, в среде толуола в течение 2-4 часов. Образуется 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазольная соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты с выходом 94-100%. Присадка совместима с базовым маслом, обладает улучшенными противозадирными свойствами. 2 табл.
Предлагаемое изобретение относится к области синтеза присадок к смазочным маслам, в частности, к способу получения 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазольной соли О-(н-бутил)-О-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты общей формулы (1), перспективной в качестве беззольной присадки к маслам. Указанное соединение формулы (1) может найти применение в качестве присадки с повышенными противозадирными, противоизносными свойствами, высокой термической и окислительной стабильностью. Известен способ [Пат. США №4519928, кл. С 10 М 1/32, 1985 г.] получения присадки к смазочным маслам общей формулы (2) алкилированием бензотриазолов. Присадка вводится в количестве 1 вес.% в состав смазочных материалов для придания им антиокислительных и антикоррозионных свойств. где R – водород или углеводородный C1-C12-радикал, R1– и R2 – C1-C4-алкил, R3 – С1-С12-алкил. Известным способом не может быть получена 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазольная соль О-(н-бутил)-О-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты (1). Известен способ [А.М.Кулиев “Химия и технология присадок к маслам и топливам”. М., “Химия, 1985, стр.312] получения зольной присадки ДФ-11 (цинковая соль О-(н-бутил)-О-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты) общей формулы (3), взаимодействием пятисернистого фосфора с изобутиловым и изооктиловым спиртами при 100-120°С до диалкилдитиофосфорных кислот, которые нейтрализуют при 20°С оксидом цинка. Известный способ не позволяет получать 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазольную соль О-(н-бутил)-О-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты (1). Кроме того, полученная таким способом зольная присадка ДФ-11 обладает хорошими противоизносными и антиокислительными свойствами, но недостаточными противозадирными свойствами. Цель изобретения – создание способа получения беззольной присадки к смазочным маслам, работающим при высоких давлениях, в частности, присадки для масел с улучшенными противозадирными свойствами. Сущность способа заключается во взаимодействии эквимольных количеств 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазола с O-(н-бутил)-О-(2-этил-н-гексил)дитиофосфорной кислотой при температуре 80-100°С, предпочтительно 90°С в течение 2-4 часа, предпочтительно 3 ч. Образуется 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазольная соль О-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)дитиофосфорной кислоты (1) с выходом 94-100%. Целевой продукт (1) образуется только лишь с участием аминометилированного 1,2,4-триазола и О-(н-бутил)-О-(2-этил-н-гексил)дитиофосфорной кислоты. В присутствии других аминометилированных продуктов (например, аминометилированый фенол или бензотриазол), других производных дитиофосфорной кислоты (например, диарилдитиофосфорные кислоты) целевой продукт (1) не образуется. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения или уменьшения одного из компонентов снижает выход целевого продукта (1). Реакции проводили с использованием толуола в качестве растворителя. В других растворителях (например, алифатических) снижается выход целевого продукта(1). Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами: 1. Способ позволяет получать с высокими выходами беззольную присадку к смазочным маслам общей формулы (1), синтез которой в литературе не описан. Способ поясняется следующими примерами. ПРИМЕР 1. В термостатированный стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой при комнатной (20-21°С) температуре в атмосфере азота помещают 100 ммолей 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазола и 100 ммолей O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)дитиофосфорной кислоты в 30 мл толуола, при перемешивании нагревают до 90°С и выдерживают 3 часа, выделяют 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазольную соль О-(н-бутил)-О-(2-этил-н-гексил)дитиофосфорной кислоты (1) с выходом 98%. Спектральные характеристики 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазольной соли O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)дитиофосфорной кислоты (1): ИК-спектр ( Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.
Реакции проводили при эквимольном соотношении исходных реагентов в растворе толуола. Присадку (1), полученную согласно примерам 1-5, растворяли в индустриальном масле И-100А в количестве 3 мас.% и сравнивали ее свойства с известной присадкой ДФ-11 (табл.2).
Как следует из табл. 2, полученная в соответствии с изобретением 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазольная соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)дитиофосфорной кислоты обладает по сравнению с известной присадкой ДФ-11 (цинковая соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)дитиофосфорной кислоты) лучшими противозадирными свойствами, хорошей совместимостью с базовым маслом. Кроме того, они сохраняют такие эксплуатационные свойства присадки ДФ-11, как противоокислительные и антикоррозионные, вследствие этого являются подходящими присадками для получения редукторных масел класса ТМ-5 в соответствии с TGL 21160. Присадка ДФ-11 позволяет получать редукторные масла до класса производительности ТМ-3.
Формула изобретения
Способ получения 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазольной соли O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты формулы в качестве присадки к смазочным маслам, заключающийся в том, что 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазол взаимодействует с эквимольным количеством O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты в среде толуола при температуре 80-100°С в течение 2-4 ч.
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 02.10.2006
Извещение опубликовано: 20.08.2007 БИ: 23/2007
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
, см-1): 565 (P=S), 670 (P=S), 730, 805, 830, 940 (Р-O), 1000 (Р-O-С), 1120 (Р-O), 1200(С-O), 1270, 1460, 1510, 2860, 2930, 2940, 3100 (N-H). Спектр ЯМР 1Н (
, м.д, CDCl3, TMS): 0,89, 0.96 (м, 9Н, 3Н), 1.29 (м, 12Н, СН2), 1.86-2.03 (м, 1Н, СН), 2.70, 2.82 (с, 6Н, СН3), 3.67-3.95 (м, 4Н, СН2О), 5.69 (с, 2Н, NCH2N), 8.00, 8.51 (с, 2Н, CH=N). Спектр ЯМР 13С (