|
(21), (22) Заявка: 2003132021/04, 31.10.2003
(24) Дата начала отсчета срока действия патента:
31.10.2003
(45) Опубликовано: 27.03.2005
(56) Список документов, цитированных в отчете о поиске:
RU 2022943 C1, 15.11.1994. RU 2176626 C2, 10.12.2001. GB 952186 A, 11.03.1964. SU 1560536 A1, 30.04.1990.
Адрес для переписки:
392000, г.Тамбов, ул. Советская, 106, ТГТУ, патентный отдел
|
(72) Автор(ы):
Ярцев В.П. (RU), Воронков А.Г. (RU)
(73) Патентообладатель(и):
Тамбовский государственный технический университет (ТГТУ) (RU)
|
(54) ЭПОКСИДНЫЙ ПОЛИМЕРРАСТВОР
(57) Реферат:
Изобретение относится к способу получения эпоксидного полимерраствора, который может быть использован в строительстве в качестве герметизирующего и гидроизоляционного материала при восстановлении поврежденных участков элементов бетонных и железобетонных конструкций. Полимерраствор содержит следующее соотношение компонентов, мас. ч.: 100 эпоксидной диановой смолы ЭД-20, 15 полиэтиленполиамина, 50 пластификатора, 200 наполнителя. В качестве пластификатора используют отходы производства эпоксидных смол, в качестве наполнителя – отходы производства керамзита. Изобретение позволяет создать эпоксидный полимерраствор с повышенными эксплуатационными свойствами, а также значительно снизить себестоимость получаемого материала. 5 табл., 8 ил.
Изобретение используется в строительстве в качестве герметизирующего и гидроизоляционного материала, а также при восстановлении поврежденных участков элементов бетонных и железобетонных конструкций.
За аналог принимался полимерраствор (патент РФ №2022943). Состав полимерной композиции, ч. по массе: смола эпоксидная ЭД-20 – 100, отвердитель полиэтиленполиамин (ПЭПА) – 10…15, наполнитель (отходы производства) – 100…110.
Недостатками данного материала являются:
– высокая стоимость вследствие большого расхода эпоксидного вяжущего;
– хрупкость и невысокая ударная вязкость отвержденного материала.
В качестве прототипа принимался эпоксидно-фенольный полимерраствор (в книге – Соколова Ю.А. Модифицированные эпоксидные клеи и покрытия в строительстве / Ю.А.Соколова, Е.М. Готлиб. – М.: Стройиздат, 1990. – С.130-150). Состав эпоксидно-фенольного полимерраствора, ч. по массе: эпоксидная смола ЭД-20 – 100, фенольная смесь – 100, отвердитель ПЭПА – 10, наполнитель (песок кварцевый молотый) – 400.
Недостатками данного материала являются:
– содержание в составе композиции сложного (замещенного) фенола, что экологически небезопасно, учитывая возможность его выделения;
– необходимость дополнительного помола наполнителя приводит к удорожанию материала.
Была поставлена техническая задача разработать экологически безопасный ремонтно-строительный эпоксидный раствор, обладающий высокими эксплуатационными свойствами и более низкой себестоимостью.
В состав эпоксидного полимерраствора входят: базовый компонент (связующее), наполнитель, пластификатор и отвердитель. В качестве связующего использовали эпоксидно-диановую смолу марки ЭД-20 (ГОСТ 10587-84). Снижение себестоимости было достигнуто за счет использования в качестве компонентов (наполнителя и пластификатора) разрабатываемого эпоксидного раствора утилизируемых отходов промышленных производств. В качестве наполнителя использовали керамзитовую крошку – отходы производства керамзита, пластификатора – маточную смолу эпоксидную (МСЭ-I марки Б) – отходы производства эпоксидных смол ОАО “Котовский ЛКЗ” (г.Котовск, Тамбовская обл.). Отверждение проводили при помощи полиэтиленполиамина (ПЭПА) (ТУ 2413-357-00203447-99) при комнатной температуре и атмосферном давлении.
МСЭ-I (СТП 6-21-700-1.24-93) является технологическими промышленными отходами и представляет собой раствор смеси смол и продуктов дегидрохлорирования в толуол-бутаноле или толуоле, выделенных из маточника от производства эпоксидных смол: ЭД-20, Э-40, Э-05к, Э-23. Маточная смола МСЭ-I должна соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице 1.
Таблица 1 – Нормативные требования к физико-химическим показателям МСЭ-I |
№п.п. |
Наименование показателя |
Нормы СТП 6-21-700-1.24-93 |
Марка А |
Марка Б |
1 |
Внешний вид |
Однородная прозрачная жидкость |
Однородная прозрачная жидкость |
2 |
Массовая доля нелетучих в-в,% |
45…50 |
Не более 50 |
3 |
Цвет р-ра по йодометрической шкале, мг йода не темнее |
7 |
– |
4 |
Массовая доля эпоксидных групп,% |
10…15 |
4…15 |
5 |
Массовая доля иона хлора,%, не более |
0,0035 |
– |
6 |
Массовая доля общего хлора,% не более |
0,3 |
– |
7 |
Чистота раствора смолы |
Налив должен быть чистым, допускается наличие един-х примесей, не более 10 шт. на 1 кв. дм |
– |
8 |
Усл. вязкость раствора смолы по вискозиметру ВЗ-246 с диам. сопла 4 мм |
13…15 |
Не более 100 |
9 |
рН водной вытяжки |
6…7 |
– |
Оценку влияния степени наполнения и пластификации на физико-механические свойства эпоксидной смолы ЭД-20 проводили по результатам кратковременных испытаний на сжатие и поперечный изгиб при комнатной (20°С) и повышенных (40 и 60°С) температурах. Расчет состава композитов выполняли в частях по массе (ч. по массе) эпоксидной смолы ЭД-20, массу которой принимали за 100. Результаты испытаний представлены в таблицах 2, 3 и на фиг.1…6.
Таблица 2 – Влияние количества керамзитовой крошки на физико-механические свойства ЭД-20 |
Кол-во керамзита, ч. по массе |
Хар-ка |
20°С |
40°С |
60°С |
Сжатие |
Изгиб |
Сжатие |
Изгиб |
Сжатие |
Изгиб |
0 |
,МПа |
89,9 |
56,4 |
20,8 |
14,5 |
7,9 |
8,6 |
Е,МПа |
1780 |
3680 |
604 |
492 |
30,5 |
404 |
,% |
6,9 |
1,53 |
10,0 |
4,05 |
17,5 |
6,66 |
20 |
,МПа |
55,8 |
22,1 |
34,8 |
15,2 |
9,3 |
8,3 |
Е,МПа |
1094 |
2755 |
630 |
1052 |
112,8 |
785 |
,% |
6,4 |
0,81 |
9,3 |
3,22 |
17,3 |
6,23 |
40 |
,МПа |
83,3 |
24,0 |
36,2 |
17,3 |
16,5 |
12,3 |
Е,МПа |
1364 |
3105 |
734 |
1458 |
277 |
903 |
,% |
5,8 |
0,7 |
9.01 |
2,98 |
17,17 |
6,01 |
60 |
,МПа |
79,5 |
31,7 |
28,5 |
18,0 |
10,5 |
11,6 |
Е,МПа |
1503 |
3488 |
697 |
1652 |
338 |
1125 |
,% |
5,3 |
0,57 |
8,7 |
2,89 |
17,0 |
5,95 |
100 |
,МПа |
50,4 |
18,0 |
16,1 |
13,6 |
2,27 |
8,3 |
Е,МПа |
1239 |
2987 |
526 |
1108 |
334 |
897 |
,% |
4,7 |
0,51 |
7,5 |
2,67 |
16,68 |
5,46 |
Таблица 3 – Влияние количества пластификатора МСЭ на физико-механические свойства ЭД-20 |
Кол-во МСЭ, ч. по массе |
Хар-ка |
20°С |
40°С |
60°С |
Сжатие |
Изгиб |
Сжатие |
Изгиб |
Сжатие |
Изгиб |
25 |
,МПа |
24,6 |
– |
11,9 |
– |
7,2 |
– |
Е, МПа |
853 |
– |
248 |
– |
89,1 |
– |
,% |
4,98 |
– |
10,2 |
– |
9,9 |
– |
50 |
,МПа |
19,2 |
23,4 |
7,8 |
6,19 |
6,6 |
4,12 |
Е,МПа |
741 |
864,5 |
67,1 |
95,2 |
35,6 |
61,4 |
,% |
4,63 |
3,99 |
16,2 |
4,28 |
15,8 |
4,89 |
75 |
,МПа |
12,7 |
– |
6,16 |
– |
4,3 |
– |
Е,МПа |
547 |
– |
56,8 |
– |
28,6 |
– |
,% |
4,47 |
– |
15,5 |
– |
14,9 |
– |
100 |
,МПа |
7.4 |
14,3 |
4,13 |
4,52 |
2,84 |
2,45 |
Е,МПа |
256 |
445,8 |
45,4 |
69,6 |
25,6 |
44,8 |
,% |
5,64 |
4,7 |
14,5 |
4,81 |
12,1 |
5,21 |
150 |
,МПа |
5,64 |
8,79 |
4,03 |
3,98 |
2,18 |
2,27 |
Е,МПа |
152 |
257,1 |
34,2 |
67,6 |
20,5 |
39,6 |
,% |
7,8 |
4,97 |
19,3 |
5,11 |
10,8 |
5,29 |
200 |
,МПа |
2,39 |
– |
2,27 |
– |
2,00 |
– |
Е,МПа |
16,8 |
– |
14,9 |
– |
9,5 |
– |
,% |
14,6 |
– |
18,1 |
– |
15,9 |
– |
300 |
,МПа |
2,05 |
– |
1,66 |
– |
1,27 |
– |
Е,МПа |
8,6 |
– |
6,8 |
– |
6,8 |
– |
,% |
22,2 |
– |
20,3 |
– |
13,2 |
– |
Проведенные исследования показали, что использование в составе эпоксидного композита отходов керамзита в качестве наполнителя позволяет заменить традиционные наполнители, специально выпускаемые промышленностью, без ухудшения эксплуатационных свойств материала (таблица 2 и фиг.1, 2), что значительно снижает его себестоимость.
С введением пластификатора происходит снижение вязкости связующего и улучшаются условия переработки состава. Однако снижаются прочность и жесткость композита как при комнатной, так и при повышенных температурах испытания (таблица 3 и фиг. 3, 4).
Исходя из критерия минимальной стоимости полимерраствора при сохранении высоких физико-механических характеристик в качестве граничных условий было выбрано содержание пластификатора в количестве 50 и 100 ч. по массе ЭД-20. Введение пластификатора свыше 100 ч. по массе нецелесообразно вследствие значительного снижения прочностных характеристик композитов. Результаты испытаний представлены в таблице 4 и на фиг. 5…8.
Таблица 4 – Влияние количества наполнителя и пластификатора на физико-механические свойства ЭД-20
Состав композита, ч. по массе |
Хар-ка |
20°С |
40°С |
60°С |
Сжатие |
Изгиб |
Сжатие |
Изгиб |
Сжатие |
Изгиб |
МСЭ-100 |
Керамзит |
400 |
,МПа |
6,6 |
6,8 |
2,89 |
4,0 |
2,08 |
3,00 |
Е,МПа |
217 |
645 |
33,1 |
205 |
24,6 |
62,3 |
,% |
3,49 |
1,06 |
8,60 |
2,02 |
8,4 |
4,82 |
350 |
,МПа |
8,3 |
9,7 |
3,93 |
4,76 |
2,26 |
2,66 |
Е,МПа |
272 |
792 |
44,2 |
253 |
32,8 |
54,2 |
,% |
3,72 |
1,23 |
8,9 |
2,28 |
6,92 |
4,91 |
300 |
,МПа |
11,1 |
7,3 |
5,69 |
4,52 |
4,13 |
2,57 |
Е,МПа |
307 |
580 |
56,9 |
143 |
39,4 |
51,2 |
,% |
3,59 |
1,26 |
10,03 |
3,15 |
10,5 |
5,01 |
МСЭ-50 |
Керамзит |
250 |
,МПа |
16,3 |
14,9 |
8,9 |
5,59 |
6,3 |
3,35 |
Е,МПа |
702 |
1635 |
57,8 |
214 |
41,4 |
67,6 |
,% |
3,25 |
0,93 |
15,2 |
2,61 |
15,3 |
4,96 |
200 |
,МПа |
24,7 |
16,6 |
12,5 |
7,05 |
8,69 |
3,45 |
Е,МПа |
819 |
1440 |
80,9 |
252 |
48,2 |
67,6 |
,% |
4,04 |
1,16 |
15,7 |
2,92 |
18,1 |
5,11 |
150 |
,МПа |
23,7 |
15,0 |
11,4 |
5,98 |
8,14 |
3,10 |
Е,МПа |
792 |
1230 |
87,4 |
180 |
51,4 |
60,6 |
,% |
4,08 |
1,23 |
13,3 |
3,32 |
15,9 |
5,12 |
Из приведенных зависимостей (фиг. 5…8) видно, что наилучшим комплексом физико-механических показателей обладает состав, содержащий 50 ч. по массе пластификатора МСЭ и 200 ч. по массе наполнителя.

Авторами предлагается следующий состав полимерраствора, ч. по массе:
– эпоксидная смола ЭД-20 – 100;
– отвердитель ПЭПА – 15;
– пластификатор (маточная смола эпоксидная МСЭ-I) – 50;
– наполнитель (отходы производства керамзита) – 200±25.
Предлагаемый эпоксидный полимерраствор обладает:
– более низкой себестоимостью по сравнению с аналогом за счет использования в своем составе отходов производства;
– удовлетворительными физико-техническими характеристиками (таблица 5);
– экологической безопасностью.
Формула изобретения
Полимерраствор, включающий эпоксидную диановую смолу, аминный отвердитель, минеральный наполнитель и пластификатор, отличающийся тем, что он содержит в качестве минерального наполнителя керамзитовую крошку – отходы производства керамзита, а в качестве пластификатора – маточную смолу эпоксидную – отходы производства эпоксидных смол при следующем содержании компонентов, ч. по массе:
Эпоксидная диановая смола ЭД-20 100
Полиэтиленполиамин 15
Пластификатор (отходы производства эпоксидных смол) 50
Наполнитель (отходы производства керамзита) 200
РИСУНКИ
      
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 01.11.2005
Извещение опубликовано: 27.01.2007 БИ: 03/2007
|
|