Патент на изобретение №2246495
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСЫ ТЕТРА-6-(ПАРА-СУЛЬФОФЕНИЛЕН) АНТРАХИНОНОПОРФИРАЗИНА
(57) Реферат:
Изобретение касается новых производных металлопорфиразинов общей формулы I, где М=Cu, Со, которые могут быть использованы в качестве красителей, катализаторов различных процессов, материалов чувствительных элементов датчиков газов. 6 ил.
Введение Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению новых производных металлопорфиразинов, которые могут найти применение в качестве красителей, катализаторов различных процессов, материалов чувствительных элементов (ЧЭД) газов и т.д. Уровень техники Они не обладают красящими свойствами и поэтому не могут быть использованы ни в качестве пигмента, ни при крашении в растворах. Сущность изобретения Изобретательская задача состояла в поиске новых металлопорфиразинов, которые обладали свойствами прямого красителя и катализатора окисления сернистых соединений. Поставленная задача решена металлокомплексами тетра-6-(пара-сульфофенилен)антрахинонопорфиразина формулы Структура этого соединения доказана данными элементного анализа, ИК и электронной спектроскопии. В электронных спектрах тетра-6-(пара-сульфофенилен)антрахинонопорфиразина меди поглощения наблюдается интенсивное поглощение при 684 нм, регистрируемое в диметилформамиде (фиг.3) и при 682 нм, регистрируемое в водно-щелочном растворе (фиг.4), а для тетра-6-(пара-сульфофенилен)антрахинонопорфиразина кобальта интенсивное поглощение при 684 нм, регистрируемое в водно-щелочном растворе (фиг.5), и ассоцированное состояние с максимумом при 696 нм, регистрируемое в диметилформамиде (фиг.6). Тетра-6-(пара-сульфофенилен)антрахинонопорфиразины меди и кобальта представляют собой вещества темно-синего цвета, обладающие растворимостью в диметилформамиде, водно-щелочных растворах, концентрированной серной кислоте. Предлагаемые новые производные металлопорфиразинов обладают свойствами прямых красителей и могут быть использованы для крашения хлопчатобумажных и вискозных тканей; проявляют каталитическую активность в реакции жидкофазного окисления сероводорода. Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения. Заявляемые соединения получены взаимодействием 2,3-дикарбокси-6-(пара-сульфофенилен)антрахинона с мочевиной и ацетатами соответствующих металлов в присутствии хлорида аммония и молибдата аммония (катализатор). Пример 1. Синтез тетра-6-(пара-сульфофенилен)антрахинонопорфиразина меди. В пробирку из кварцевого стекла помещаем растертую смесь 0.27 г (0.6 ммоль) 2,3-дикарбокси-6-(пара-сульфофенилен)антрахинона, 0.24 г (4.0 ммоль) мочевины, 0.036 г (0.18 ммоль) ацетата меди, 0.02 г (0.4 ммоль) хлорида аммония и 0.002 г (0.01 ммоль) молибдата аммония. Массу медленно нагреваем до 180° С в течение часа и выдерживаем 3 часа. Очистку целевого продукта проводим последовательной промывкой 5%-ой соляной кислотой, ацетоном и переосаждением из серной кислоты. Выход тетра-6-(пара-сульфофенилен)антрахинонопорфиразина меди 0.06 г (22%). Темно-синее вещество, обладает растворимостью в диметилформамиде, водно-щелочных растворах, концентрированной серной кислоте. ЭСП, Найдено, %: С 62.1; Н 2.4; N 6.4; S 7.3. C88H40N8S4O20Cu. Вычислено, %: С 61.4; Н 2.3; N 6,5; S 7,5. Пример 2. Синтез тетра-6-(пара-сульфофенилен)антрахинонопорфиразина кобальта. Синтез ведем аналогично примеру 1. Вместо ацетата меди используем 0.038 г (0.18 ммоль) ацетата кобальта. Выход тетра-6-(пара-сульфофенилен)антрахинонопорфиразина кобальта: 0.1 г (38%). Темно-синее вещество, обладает растворимостью в диметилформамиде, водно-щелочных растворах, концентрированой серной кислоте. ЭСП, Найдено, %: С 62.3; Н 2.5; N 6.4; S 7.4. C88H40N8S4O20Co. Вычислено, %: С 61.6; Н 2.4; N 6.5; S 7.5. Заявленные соединения могут быть использованы для окрашивания хлопчатобумажных и вискозных материалов. Крашение вели согласно методикам [Лабораторный практикум по применению красителей / Под ред. Мельникова Б.Н. М.: Химия – 1972. 342 с.]. Пример 3. Образец хлопчатобумажной ткани массой 1 г смачивают в течение 0.5 мин., отжимают до 100% привеса и помещают в красильную ванну состава (г/л): Тетра-6-(пара-сульфофенилен)антрахинонопорфиразин меди 2 Сульфосит – 31 0.5 Хлористый натрий 5 Модуль ванны – 50 В течение 15-30 мин нагревают раствор до кипения и выдерживают 1 час. Затем образец отжимают, тщательно промывают теплой, затем холодной водой, сушат. Пример 4. Образец вискозной ткани массой 1 г смачивают в течение 0.5 мин при температуре 40° С, отжимают до 100% привеса и помещают в красильную ванну состава (г/л): Тетра-6-(пара-сульфофенилен)антрахинонопорфиразин меди 2 Сульфосит – 31 0.5 Хлористый натрий 10 Карбонат натрия 0.5 Модуль ванны – 50 В течение 15-30 мин нагревают раствор до кипения и выдерживают при этой температуре 40 минут и 20 минут в остывающей до 30° С ванне. Затем образец отжимают, тщательно промывают теплой, затем холодной водой, сушат. Образцы прилагаются. Заявленные соединения могут быть использованы в качестве катализаторов окисления сернистых соединений. Пример 5 использования тетра-6-(пара-сульфофенилен)антрахинонопорфиразина кобальта в качестве катализатора в реакции жидкофазного окисления сероводорода. Активность тетра-6-(пара-сульфофенилен)антрахинонопорфиразина кобальта (А) в реакции жидкофазного окисления сероводорода составляла А=358 г-моль O2 × (г-моль кат-ра)-1 × мин-1.
Формула изобретения
Металлокомплексы тетра-6-(пара-сульфофенилен)антрахинонопорфиразина формулы
РИСУНКИ
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 05.11.2005
Извещение опубликовано: 27.01.2007 БИ: 03/2007
|
||||||||||||||||||||||||||
mах, нм: в ДМФА – 684 (фиг.3); в водно-щелочном растворе: 682 нм (фиг.4).
