Патент на изобретение №2245326
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) НОВОЕ ХИМИЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ 2,6-БИС-(ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛЕН)-4-НИТРОЗОЦИКЛОГЕКСА-2,5-ДИЕН-4-ОН
(57) Реферат:
Изобретение относится к области органической химии, а именно к синтезу нового химического соединения, содержащего С-нитрозогруппу. Описывается новое химическое соединение 2,6-бис-(диметиламинометилен)-4-нитрозоциклогекса-2,5-диен-4-он формулы: Технический результат – получено новое химическое соединение, которое может быть использовано в качестве промежуточного продукта в синтезе красителей, антиоксидантов, стабилизаторов и ловушек радикалов, а также полученное соединение может быть использовано в качестве добавки к электролиту для электроосаждения покрытий сплавом никель-фосфор, при использовании в качестве источника фосфора соединения фосфора со степенью окисления (+5).
Изобретение относится к области органической химии, получению нового химического соединения, содержащего С-нитрозогруппу. С-нитрозосоединения являются реакционноспособными веществами, способными вступать в широкий спектр реакций – присоединения, комплексообразования, окислительно-восстановительные процессы. С-нитрозосоединения широко используются в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей, антиоксидантов, стабилизаторов и ловушек радикалов [Общая органическая химия / под ред. Д.Бартона и У.Д.Оллиса. Т.3. – М.: Химия, 1982., Беляев Е.Ю., Гидаспов Б.В. Ароматические нитрозосоединения. – Л.: Химия, 1988., Химия нитро- и нитрозогрупп / Под ред. Г.Фойера. – М.: Мир, 1972]. Большинство С-нитрозосоединений нерастворимы или малорастворимы в воде. Нами впервые синтезировано новое химическое соединение – 2,6-бис-(диметиламинометилен)-4-нитрозоциклогекса-2,5-диен-4-он и найдено, что данное соединение растворимо в воде во всех соотношениях и может быть реализовано в гальванотехнике, конкретно в качестве добавки к электролиту для электроосаждения покрытий сплавом никель-фосфор, при использовании в качестве источника фосфора соединений фосфора со степенью окисления (+5). Никель-фосфорные покрытия находят широкое применение в изделиях радиоэлектронной аппаратуры, например как покрытие под монтажную пайку [Груев И.Д., Матвеев Н.И., Сергеева Н.Г. Электрохимические покрытия изделий радиоэлектронной аппаратуры. Справочник, М.: “Радио и связь”, 1988 г., с.102]. Все известные до настоящего времени электролиты для получения гальванических покрытий сплавом никель-фосфор включают в качестве обязательных компонентов токсичные соединения фосфора со степенью окисления (+1) и (+3), например фосфористую или фосфорноватистую кислоту, либо их растворимые соли / Богеншютц А.Ф., Георге Ц. Электролитические покрытия сплавами. Методы анализа. Пер. с нем. М.: Металлургия, 1980 г., с.74]. Цель изобретения – поиск нового химического соединения, добавки к электролиту, способного осаждать покрытия никель – фосфор, при использовании в качестве источника фосфора в электролите нетоксичных соединений фосфора со степенью окисления (+5). Поставленная цель достигается новой химической структурой 2,6-бис-(диметиламинометилен)-4-нитрозоциклогекса-2,5-диен-4-оном, которая выражается формулой (I): Использование нового химического соединения 2,6-бис-(диметиламинометилен)-4-нитрозоциклогекса-2,5-диен-4-она в качестве добавки к электролиту позволяет получать никель – фосфорные гальванические покрытия при наличии в растворе в качестве источника фосфора нетоксичного соединения фосфора со степенью окисления (+5), например ортофосфорной кислоты, что ранее в литературе известно не было. Аналога по структуре и по назначению для гальванического осаждения покрытий сплавом никель – фосфор, исходя из источника фосфора со степенью окисления (+5) в литературе не найдено. Заявляемое на предмет изобретения новое химическое соединение 2,6-бис-(диметиламинометилен)-4-нитрозоциклогекса-2,5-диен-4-он представляет собой твердое гигроскопичное вещество темно-фиолетового цвета, хорошо растворимое в воде с образованием сине-зеленых растворов. Пример 1. Получение 2,6-бис-(диметиламинометилен)-4-нитрозоциклогекса-2,5-диен-4-она. К раствору, содержащему 20,8 г (0,1 моль) 2,6-бис-(диметиламинометилен)фенола в 50 мл этанола добавляют при перемешивании раствор 10 мл концентрированной соляной кислоты в 20 мл этанола и 8,3 г (0,12 моль) нитрита натрия. Реакционную массу выдерживают 4 часа при 20-25°С и отфильтровывают от осадка неорганических солей, отгоняют растворитель под вакуумом до образования твердого остатка. Выход продукта 22,3 г (94%) в виде гигроскопичного темно-фиолетового аморфного остатка. Температура плавления 105°С с разложением. Данные элементного анализа, %: Вычислено: С – 60,76; N – 17,7; Н – 8,02. Найдено: С – 60,9; N – 17,3; H – 8,1. Брутто формула соединения следующая: C12H13N3O2. Водный или спиртовый раствор 4,6-бис-(диметиламинометилен)-4-нитрозоциклогекса-2,5-диен-4-она имеет интенсивную сине-зеленую окраску. В электронном спектре 4,6-бис-(диметиламинометилен)-4-нитрозоциклогекса-2,5-диен-4-она в воде, записанном на спектрометре Specord М40, наблюдается характерный малоинтенсивный максимум при 650 нм, отнесенный к n Спектр ЯМР 1Н и 13С также подтвердил структуру полученного соединения. Запись провели на спектрометре “Bruker AM-300” в D2O и были обнаружены сигналы: СН3 с СН2 с Н (дублет) с Н (триплет) с В спектре ЯМР 13С обнаружены сигналы в области 43,00 pmm СН3-группы, 56,8 pmm СН2-группы, 119,72 pmm С-2 и С-6 циклогексадиенонового кольца, 122,47 pmm С-4 циклогексадиенонового кольца, 135,03 pmm С-3 и С-5 циклогексадиенонового кольца, 184 ppm С-1 карбонильного углерода. Использование 4,6-бис-(диметиламинометилен)-4-нитрозоциклогекса-2,5-диен-4-она в качестве добавки к электролиту для получения покрытия никель-фосфор, с использованием в качестве источника фосфора соединения фосфора со степенью окисления (+5), демонстрируется примером 2. Пример 2. Применение 2,6-бис-(диметиламинометилен)-4-нитрозоциклогекса-2,5-диен-4-она в качестве добавки к электролиту для получения покрытий никель-фосфор. Электролитическое никель-фосфорное покрытие получено из электролита состава (моль/л):
Режим электролиза: импульсный ток с плотностью 50-60 А/дм2, скважность 1,1-1,2. Полученные покрытия содержат 0,3-0,8% фосфора с нулевой степенью окисления из электролита с фосфорсодержащим соединением со степенью окисления фосфора (+5), что ранее в литературе описано не было. Содержание фосфора было определено аналитическим, молибдатным методом [Богеншютц А.Ф., Георге Ц. Электролитические покрытия сплавами. Методы анализа. Пер. с нем. М.: Металлургия, 1980 г., – 82 с.] и рентгеноэлектронной спектроскопией [Нефедов. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. Справочник, М.: Химия, 1984 г., стр.160].
Формула изобретения
Новое химическое соединение 2,6-бис-(диметиламинометилен)-4-нитрозоциклогекса-2,5-диен-4-он формулы
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 30.12.2006
Извещение опубликовано: 20.02.2008 БИ: 05/2008
|
||||||||||||||||||||||||||
переходу нитрозогруппы [Общая органическая химия. / под ред. Д.Бартона и У.Д.Оллиса. Т.3. – М.: Химия, 1982, стр.384].
=2,837 м.д., отнесенный к 12 Н метильным протонам;
