Патент на изобретение №2244098

(54) ОБЛЕГЧЕННЫЙ ТАМПОНАЖНЫЙ РАСТВОР

(57) Реферат:

Изобретение относится к тампонажным растворам, используемым для цементирования обсадных колонн газовых, газоконденсатных и нефтяных скважин, осложненных наличием пластов с низким давлением гидроразрыва, а также наличием в разрезе многолетнемерзлых горных пород (ММП). Облегченный тампонажный раствор включает цемент ЦНУБ, облегчающую добавку – клиноптилолит, воду при следующем соотношении компонентов, мас.%: цемент ЦНУБ – 47,0-60,0; клиноптилолит – 6,6-11,8; вода – остальное. Технический результат – предотвращение межколонных проявлений в процессе строительства и эксплуатации скважин за счет улучшения параметров тампонажного цемента, а именно повышение седиментационной устойчивости его раствора, достижения безусадочности и необходимой прочности цементного камня при низких положительных и отрицательных температурах на ранней стадии твердения при одновременном снижении плотности тампонажного раствора. 1 табл.

Изобретение относится к тампонажным растворам, используемым при цементировании обсадных колонн газовых, газоконденсатных и нефтяных скважин, осложненных наличием слабосвязанных, склонных к гидроразрыву горных пород, а также горных пород с низкой положительной и отрицательной температурой.

Известен облегченный тампонажный раствор [1], содержащий портландцемент, облегчающую минеральную добавку – гидрофобизированную клиноптилолитоглинистую горную породу при следующем соотношении компонентов в растворе, маc.%:

цемент 30,0-40,0

гидрофобизированная

клиноптилолитоглинистая горная порода 13,0-23,0

вода остальное

Недостатками известного раствора является его усадка в процессе твердения, в результате чего ухудшается сцепление цементного камня с обсадными колоннами и низкая для геокриологических условий седиментационная устойчивость.

Наиболее близким по составу и назначению является тампонажный раствор пониженной плотности [2], содержащий тампонажный цемент ЦНУБ, облегчающую минеральную добавку – вермикулит.

Недостаток известного тампонажного раствора заключается в том, что вермикулит является инертным наполнителем, не участвующим в реакциях гидратации цемента, следовательно, не увеличивающим его прочность.

Задачей изобретения является улучшение параметров облегченного тампонажного раствора и камня, обеспечивающих качественное цементирование обсадных колонн в интервале многолетнемерзлых пород (ММП), предотвращение межколонных проявлений, подъем цемента до устья скважины.

Техническим результатом заявляемого изобретения является повышение седиментационной устойчивости и прочности тампонажного цемента, уменьшение контракции.

Сущность изобретения заключается в том, что заявляемый облегченный тампонажный раствор включает тампонажный цемент ЦНУБ, облегчающую добавку – цеолитосодержашую горную породу клиноптилолит, активно участвующую в структурообразовании цемента, и воду, при следующем соотношении компонентов, мас.%: цемент низкотемпературный ЦНУБ – 60,0-47,0; клиноптилолит – 6,6-11,8; вода – остальное.

Сравнительный анализ с прототипом позволяет сделать вывод, что заявляемый облегченный тампонажный раствор отличается от известного введением новых компонентов, а именно: клиноптилолита при вышеприведенном соотношении компонентов, т.е. заявляемое изобретение отвечает критерию “новизна”.

Тампонажный цемент ЦНУБ содержит: тонкоизмельченный безгипсовый портландцементный клинкер (90%), обожженный твердый остаток содового производства (10% от содержания клинкера), пластифицирующая добавка – НТФ (0,1-0,13% от веса сухой смеси), электролит-кальцинированная сода (3,8-5,0% от веса сухой смеси). Выпуск цемента ЦНУБ налажен на Стерлитамакском АО “Сода”.

По составу цеолиты – это каркасные алюмосиликаты, в частности, клиноптилолит – (Na, K)₄ Са Аl₆ Si₃₀ O₇₀ 24 H₂O. Он является природным микропористым каркасным силикатом, в его структуре имеются четыре типа каналов капиллярных размеров. Основные структурные параметры клиноптилолита следующие: эффективный диаметр входных окон 0,43-0,35 нм; объем свободного внутрикристаллического пространства 30-40%. Клиноптилолит залегает мощными пластами на многих месторождениях цеолитозированных туфов (Сокорница, Тедзами, Восточная Сибирь и др.).

Действие добавки клиноптилолита заключается не только в понижении плотности раствора, но и в уменьшении контракции, упрочнении тампонажного камня.

Это объясняется тем, что в цеолитах, как правило, часть ионов кремния замещена на алюминий. Такое замещение приводит к появлению избыточного отрицательного заряда, который должен быть нейтрализован дополнительным ионом, расположенным во внутрикристаллических полостях структуры. Кроме того, ионообменные центры могут возникать на поверхности минералов в связи с отклонениями от электронейтральности на границах раздела фаз. Наличие заряда на внешней поверхности способствует взаимодействию частиц клиноптилолита с ионами и ассоциатами золя цементной дисперсии. Физико-химическое состояние коллоидных частиц в цементно-цеолитовом растворе отвечает условиям последующего образования прочных единичных контактов в микроструктуре камня, гидратационный процесс постоянно возобновляется на очищенных от новообразований участках цеолита.

Поскольку тампонажный цемент ЦНУБ представлен в основном оксидом кальция, растворимость которого при пониженных температурах достаточно высокая, то предполагается его взаимодействие с поверхностью частиц клиноптилолита с образованием гидратных соединений. Таким образом, клиноптилолит будет способствовать созданию облегченного тампонажного раствора, формирующего камень с повышенными прочностными и изоляционными свойствами.

Большое содержание активного оксида кальция в обожженном твердом остатке содового производства активизирует процесс твердения безгипсового портландцемента, повышает его седиментационную устойчивость и обеспечивает расширяющие свойства цементного камня.

Сравнение с известными тампонажными растворами проводили для составов, удовлетворяющих требованиям ГОСТ 1881-96 для плотности облегченных тампонажных растворов.

В представленных экспериментальных данных использовали цемент тампонажный ЦНУБ по СТП-1-39-91 (ПО “Арктикморнефтегазразведка”), цеолит по ТУ 113-12-98-852, воду водопроводную по ГОСТ 2874-82.

Сравнение с известным раствором производилось по плотности, растекаемости, водоотделению, срокам схватывания тампонажного раствора и прочности формируемого из него камня. Все составы (известные и заявляемые) имеют одинаковые условия твердения, образцы при температуре минус 2°С и атмосферном давлении. Определение основных свойств облегченного тампонажного раствора и камня проводили в соответствии с ГОСТ 267981-96, 267982-96 “Цементы тампонажные”, “Методы испытаний” и методикой, предложенной в работе [3]. Плотность тампонажного раствора определяют ареометром АГ-1, растекаемость – по конусу АзНИИ, сроки схватывания прибором Вика, предел прочности тампонажного камня на изгиб – на испытательной машине МИИ-100, водоотделение – с помощью мерных цилиндров.

Для выявления отличительных признаков и технического результата изменяли массовые соотношения ингредиентов в широком интервале значений.

Облегченный тампонажный раствор готовят следующим образом. Необходимое количество цеолита смешивают с цементом ЦНУБ, а затем смесь затворяют водой при заданном водоцементном отношении.

Пример:

Для приготовления 1 кг облегченного тампонажного раствора (состав №6) необходимо взять 601 г цемента ЦНУБ смешать с 66 г цеолита (клиноптилолита) и затворить 333 г воды.

Состав перемешивают 3 минуты, после чего определяют его плотность, растекаемость и водоотделение. Для определения сроков схватывания, предела прочности тампонажного камня на изгиб приготовленный раствор заливают в формы и выдерживают при температуре минус 2°С. Тампонажный камень испытывают на прочность через 2 суток от начала его затворения. Результаты испытаний приведены в таблице.

Приготовленный состав 6 имеет плотность 1660 кг/м³, растекаемость – 180 мм, начало схватывания через 7 ч 15 мин, конец схватывания – 10 часов, предел прочности камня на изгиб составляет 0,95 МПа, водоотделение – 1,4%. Усадочных деформаций цемента не наблюдалось.

Примеры приготовления и испытания остальных составов, приведенных в таблице, аналогичны вышеописанному.

Для выявления отличительных признаков и положительного эффекта изменяли массовое соотношение ингредиентов в широком интервале значений. Установлено, что составы растворов №6, 10, 14, 15 являются оптимальными.

Как видно из таблицы, заявленный тампонажный раствор обладает пониженным водоотделением от 0,0% (состав 14) до 1,4% (состав 6) при плотности 1610-1660 кг/м³. Прочность камня, сформированного из заявляемого цемента, находится в пределах от 0,90 МПа (раствор №15) до 0,97 МПа (раствор №10) при плотности 1510-1640 кг/м³.

Предлагаемый тампонажный раствор позволяет повысить качество крепления низкотемпературных скважин и предотвратить недоподъем цемента до устья скважин, имеющий место при цементировании известными составами.

Источники информации:

1 А.с. СССР №1099051, кл. Е 21 В 33/138.

2 Овчинников В.П, Фролов А.А., Шатов А.А, Вяхирев В.И., Сорокин В.Ф., Овчинников П.В. Солевые и тампонажные композиции на основе вторичных материальных ресурсов производства соды. – М.: ООО “Недра-Бизнесцентр”, 2000. – 214 с.

Формула изобретения

Облегченный тампонажный раствор, включающий тампонажный цемент ЦНУБ, облегчающую минеральную добавку – цеолитосодержащую горную породу и воду, отличающийся тем, что в качестве цеолитосодержащей породы содержит клиноптилолит при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Цемент ЦНУБ 47,0-60,0

Клиноптилолит 6,6-11,8

Вода Остальное

MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 23.08.2008

Извещение опубликовано: 20.08.2010 БИ: 23/2010